聚苯胺微纳有序结构的制备及电化学储能研究.pdfVIP

江汉大学硕士研究生学位论文 I 摘 要 超级电容器是一种新型的可再生绿色能源，因其充放电速度快、循环寿命长、功 率密度高以及工作温度范围宽等优点而被广泛应用于电子储能领域。聚苯胺 （Polyaniline, PANI）具有理论比电容高、导电性好、合成成本低以及环境稳定性高 等优点，是一种具有潜在应用价值的超级电容器电极材料。制备比电容高、稳定性好 的聚苯胺电极材料是提升超级电容器电化学性能的一种有效的思路。 本文通过电化学沉积法、化学氧化法、模板合成法等成功制备了具有良好电化学 性能的聚苯胺及其复合纳米结构电极材料，包括有序排列的聚苯胺纳米结构、聚苯胺 纳米阵列复合结构，并系统研究了其合成机理和电化学性能，主要工作如下： 1．以导电玻璃 （FTO ）为基底，采用恒定电流法，在硫酸溶液中成功制备出一 维有序PANI 纳米线阵列，研究了苯胺单体浓度和恒定电流大小对PANI 形貌的影响； 同时恒定苯胺单体的浓度和工作电流，探究了不同类型的质子酸对PANI 阵列形貌的 影响。结果表明，采用恒定电流方法可以制备出一维有序PANI 纳米线阵列，而且当 苯胺的浓度为0.1 mol/L，恒电流法的工作电流密度为0.03 mA/cm2 时，所制备的PANI 纳米线阵列形貌最佳；当用 HCl ，HNO3 和对甲苯四磺酸（p-TSA ）作为合成 PANI 的支持液时，得到树桩状的PANI 纳米结构，不能得到均一的纳米线阵列结构。电化 学性能测试结果表明，制备的最佳形貌PANI 纳米线阵列的比电容值可达560 F/g；循 环1000 周后电容损失率为11%。 2 ．PANI 等导电聚合物机械性能差，导致制备的电极材料循环寿命短，而研究表 明机械性能强的导电材料，如过渡金属氧化物和炭材料的加入能增强其稳定性，因此 以导电玻璃（FTO ）为基底制备了二氧化钛（TiO ）四棱柱阵列，然后采用化学氧化 2 法在TiO2 四棱柱表面包覆一层PANI，制备了PANI/TiO2 壳/核阵列结构。采用SEM、 XPS、XRD 及Raman 光谱对其结构进行了表征，结果表明成功制备了PANI/TiO2 壳/ 核结构，电化学性能测试表明，PANI/TiO /FTO 电极的电化学性能优于单个组分。在 2 10 mV/s 下的比电容为633 F/g，1 A/g 电流密度下的比电容为781 F/g; 2000 次充放电 循环后，PANI/TiO /FTO 电极的电容为初始值的75%，高于PANI/FTO 电极（65% ）。 2 因此，这种阵列结构的复合材料有望作为超级电容器的电极材料。 3 ．以有序排列的聚苯乙烯（PS ）微球具有较大的比表面积，因此采用乳液聚合 江汉大学硕士研究生学位论文 II 法合成单分散的 PS 微球，直径约为 1.5 μm，并对其表面进行氨基化改性，然后用 Langmuir 膜分析仪（KN1001 ）将排列在FTO 导电面上，形成单层PS 微球阵列，最 后以其为基底，通过化学氧化法制备有序排列的聚苯胺纳米结构，得到PANI/PS 单层 壳/核复合微球阵列，复合微球直径约为 1.7 μm。采用SEM、XRD 以及Raman 光谱 对其结构进行表征；采用电化学工作站对PANI/PS/FTO 复合电极电化学性能进行表 征。结果表明该复合电极材料具有良好的电化学性能，扫描速率为10 mV/s 下的比电 容为601 F/g，电流密度为1 A/g 下的比电容为753 F/g 。所制备的PANI/PS/FTO 复合 材料可以应用于超级电容器。 4 ．由于人们对柔性可穿戴电子设备的需求日益增长，因此本文以碳纤维为柔性 基底，通过氧化还原法成功制备了有序高密度聚苯胺纳米棒阵列，得到了聚苯胺/碳 纳米纤维复合电极材料。该电极材料在电流密度为1.0 A/g 和5.0 A/g 时的比电容分别 为758 F/g 和750 F/g，1000 次充放电循环后电容仍为初始