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配位化合物 第十一章 Coordination Compound 配合物的基本概念 第一节 Fundamental Conception CuSO4 NaOH 有蓝色Cu(OH)2沉淀 有Cu2+ 1.NH3 2.NaOH 无沉淀生成 无Cu2+ Cu2+哪里去了 配合物的基本概念 配合物的基本概念 一、什么是配合物 阳离子(或原子) 与一定数目的中性分子(或阴离子)以配位键结合形成的不易解离的配离子（或配位分子)。 [Cu(NH3)4] (OH)2 [Cu(NH3)4] SO4 [Ni(CO)4] H 2[PtCl6] 配合物的基本概念 二、配合物的组成 [ Cu ( NH 3 ) 4 ] SO4 中心原子 配体 配体数 内层(配离子) 外层 配合物 配合物的基本概念 二、配合物的组成 ■中心原子(central atom) 特点：具有接受孤对电子的空轨道 常见中心原子：过渡元素 ■配体(ligand) 特点：具有孤对电子 常见配体：NH3、H2O、CN-、 SCN-、 en、EDTA 配体中直接向中心原子提供孤对电子的原子 ■配位原子(coordinating atom) 配合物的基本概念 二、配合物的组成 常见配位原子：X、O、S、N、C 配体 单齿配体 多齿配体 —含有一个配位原子的配体 如NH3、H2O、CN-、X-等 —含两个或两个以上配位 原子的配体 如en、EDTA等 ■多齿配体(multidentate ligand) 配合物的基本概念 二、配合物的组成 乙二胺四乙酸根(EDTA) —六齿 CH2—NH2 CH2—NH2 乙二胺(en) —二齿 NCH2CH2N -OOCCH2 -OOCCH2 CH2COO- CH2COO- 螯 合 物 一、螯合效应 螯合物: 由中心原子与多齿配体成键形成具有环状结构的配合物 螯 合 物 一、螯合效应 1、螯合效应 由于生成螯合物而使配合物稳定性大大增加 的作用称为螯合效应。 2、螯合剂与EDTA 能与中心原子形成螯合物的多齿配体称为螯合剂，最常用的螯合剂是乙二胺四乙酸及其二钠盐，简称EDTA。 EDTA特点: (1)在水中溶解度较小; 一般与金属离子形成具五个五原子环,配位比为 1:1, 易溶于水的螯合物。 (2)具有很强的配位能力。 一般制成二钠盐,仍称EDTA. 螯 合 物 2、螯合剂与EDTA 五元稠环 螯合物最稳定 螯 合 物 2、螯合剂与EDTA 螯 合 物 二、影响螯合物稳定性的因素 绝大多数的螯合物中，以五元环和六元环的螯合物最稳定。 螯合物中五元环或六元环（即螯合环）的数目越多，其稳定性也就越大。 (一)螯合环的大小 (二)螯合环的数目 螯 合 物 完全环形的螯合剂比具有相同配原子、相同齿数的开链螯合剂形成的螯合物更稳定。血红素中的原卟啉就是完全环形的螯合剂。 (三)完全环形螯合剂的影响 螯合物的应用 叶绿素: 含镁的配合物； 血红素: 含有亚铁的配合物； 维生素B12: 含钴的配合物； 酶(生物催化剂): 是金属元素的配合物。 二巯基丙醇：与砷、汞配位，作解毒剂 柠檬酸钠： 与钙配位，防止血液凝固 习题解答 1.命名下列配离子和配合物,并指出中心原子、 配体、配位原子和配位数。 (1) Na3[Ag(S2O3)2] 二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠 配位数: 2 中心原子：Ag+ 配 体：S2O32- 配位原子： S 解：名称： 习题解答 1.命名下列配离子和配合物,并指出中心原子、 配体、配位原子和配位数。 (2) [Pt(NH3)4(NO2)Cl] 氯·硝基·四氨合铂(‖) 配位数: 6 中心原子：Pt2+ 配 体：NO2-、Cl-、NH3 配位原子：N、Cl-、N 解：名称： 习题解答 1.命名下列配离子和配合物,并指出中心原子、 配体、配位原子和配位数。 (3) NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 四(异硫氰酸根) ·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 配位数: 6 中心原子：Cr3+ 配 体：NCS-、NH3 配位原子：N、N 解：名称：