无机化学 第一章 原子结构 公开课课件.pptxVIP

无机化学（Inorganic Chemistry）;原子结构;一、原子结构的认识;1910年卢瑟福α粒子散射实验 ; 根据麦克斯韦（James C. Ma-xwell）当时的经典电磁场理论，带负电荷的电子在围绕正电荷的原子核运动应当持续产生电磁辐射，导致能量损失，最终电子会掉落在原子核上。;玻尔理论：1913年，玻尔综合了普朗克的量子理论，爱因斯坦的光子理论和卢瑟福的原子模型，提出了新的原子模型：在原子核的周围，电子被匀称地分布在一些同心环上，他引入量子化条件，成功的解释了氢原子的光谱。 微观粒子的波粒二象性：通过对光、电子的衍射实验，证明：德布罗意语言的准确性，发现电子等微观粒子的运动特征除了“量子化”，还具有“波粒二象性”。 1926年，薛定谔提出波动力学的概念，建立了现代原子结构模型。核外电子运动状态用波函数描述。 测不准原理：为了描述微观粒子的运动状态，海森堡提出 ;1.2.1 氢原子光谱;1.2.1 氢原子光谱;1.2.1 氢原子光谱;1.2.2 玻尔理论 1913年，波尔提出了氢原子的原子结构模型 理论要点： 行星模型：原子核外的电子在一定的线性轨道上绕核运行。电子在这些轨道上运动时并不吸收和辐射能量(称为定态)。 n越小，离核越近，轨道能量越低，势能值越负。 定态假设：在正常情况下，原子中的电子尽可能在离核最近的轨道上。这是能量最低的定态——基态(ground state)。 当原子受到辐射，加热或通电时获得能量后电子可能跃迁到离核较远的轨道上去。这是能量较高的定态——激发态(excited state)。;?; 理论要点： 跃迁规则：激发态的电子不稳定，可以跃迁到离核较近的轨道上，同时以关的形式放出能量，光的能量为跃迁前后两个能量之差，即 △E = E2 - E1 = hγ (光的频率) h (Planck 常数) = 6.626×10-34 J·s； E1——离核较近的轨道的能量， E2——离核较远的轨道的能量。;1.2.3 玻尔理论的成功之处;1.2.4 玻尔理论的不足之处 ;三、原子核外电子的运动状态; 包括宏观物体如枪弹等都可按德布罗依公式计算它们的波长。但是波长极短，以致无法测量，所以宏观物体主要表现为微粒性，服从经典力学的运动规律。只有象电子、原子等质量极小的微粒才具有???X射线数量级相近的波长，然而，如此短的波长在一般条件下仍不易显现出来。 ; 直到1927年，戴维逊(Davissson) 和革末(Germer) 应用 Ni 晶体进行电子衍射实验，证实电子具有波动性。;三、原子核外电子的运动状态;三、原子核外电子的运动状态;1.3.4 概率密度 波函数y n, l, m ( r, q, f )是描述核外电子运动状态的数学表达式。 1927年，波恩提出了实物波的概率密度。即：电子波函数在空间某点的绝对值的平方|y |2正比于电子在该点单位体积中出现的概率（概率密度）。 物理意义： |y |2代表电子在空间单位体积内出现的几率密度 |y |2值大，单位体积内电子出现的几率大 |y |2值小，单位体积内电子出现的几率小 ;1.3.5 电子云 电子在核外空间出现的概率密度大小的形象化描述。; 由于电子是在以原子核为中心的球形范围内运动的，为了解薛定谔方程，首先对方程进行坐标变换，然后分离变量，得到如下的表达式。 Y(θ,φ):决定曲面的几何形状 R(r):决定曲面的大小; 对分离变量后的薛定谔方程分别求解，然后所各自所得到的结果相乘，就得到了对应了波函数。 y n, l, m ( r, q, f ) = R n, l (r) · Y l, m (q, f ) 其中， R n, l (r) 称为径向波函数(radial wave function)，仅与距离有关，其值由n，l决定。 Y l, m (q, f )称为角度波函数(angular wave function)，仅与两个方位角有关，其值由l，m决定。 n，l，m称为量子数(重点)，在解方程过程中得出。 ;主量子数（n, principal quantum number） ◆ 确定电子出现几率最大处离核的距离 ◆ 与电子能量有关，对于氢原子，电子能量唯一决定于n ◆ 不同的n 值，对应于不同的电子层 　 １　２　３　４　５…….. 　 K L