用化学计量学方法分析八种褐煤的分子特征.pdfVIP

摘 要 本论文选用内蒙古胜利褐煤（SL）、内蒙古东明褐煤（DM ）、内蒙古白音华（BYH ） 褐煤、内蒙古大雁褐煤（DY ）、云南昭通褐煤（ZT ）、云南小龙潭褐煤（XLT ）、新疆 西黑山褐煤（XHS ）和新疆哈密褐煤（HM ）作为研究煤样。在300 oC 下分别使用环己 烷、甲醇和乙醇进行分级热溶，采用气相色谱质谱联用（GC/MS ）和静电场轨道阱质谱 （Orbitrap MS ）对8 种煤样可溶有机组分的组成和结构进行表征，借鉴石油组学、代谢 组学等的研究经验，引入化学计量学方法从复杂的分析结果中深入挖掘有机质的分子组 成与结构信息。 八种煤各级热溶物的GC/MS 和化学计量学方法分析结果表明：环己烷热溶物富含链 烷烃、芳烃以及酚类化合物，甲醇热溶物中主要是酚类、醚类以及酮类化合物，乙醇热 溶物基于族组分相对含量数据分为两类，一类溶出较多酯类、酚类和芳烃化合物，另一 类溶出较多酯类和醇类化合物。去除异常样品XLT 环己烷样品、DY 甲醇样品和XHS 乙 醇样品后，环己烷、甲醇和乙醇热溶物基于化合物相对含量数据均分为两类，分别进行 倍率变化和t 检验分析，得到类间差异化合物信息。环己烷两类热溶物之间共59 种差异 化合物，主要包括烷烃和芳烃。甲醇两类热溶物之间有39 种差异化合物，包括酚类、酮 类和芳烃，乙醇两类热溶物之间有66 种差异化合物，包括酚类、酯类、醇类和醚类。使 用偏最小二乘法判别分析（PLS-DA ）建立分类预测模型，并使用已知样本进行预测，模 型分类置信度为1，虽然是小样本预测，但是该模型具有预测样品归属的能力。 与GC/MS 相比，Orbitrap MS 因具有高分辨率在分析煤样时可以得到数量更多的化 合物，使用大气压化学电离源（APCI ）-Orbitrap MS 分析八种煤样热溶可测组分，正离 子模式下分析得到的有机族组分化合物主要包括：N 族、O N 族、O N 族、O 族、O 1 1 1 2 1 1 2 族和HC 族。环己烷热溶物主要以N 族、O N 、O 族、O 族和少量HC 族化合物为主， 1 1 1 1 2 多数甲醇和乙醇热溶物富含O N 族、O N 族和N 族化合物。利用化学计量学系统聚类 1 1 2 1 1 分析中的最长距离法采用欧氏距离对24 个热溶物进行聚类分析并使用Nbclust 函数确定 了最佳聚类数目为7 （A 、B 、C、D 、E 、F 和G ），A 和B 为环己烷样品，C 和D 为除 BYH 甲醇样品外均为乙醇样品，E 、F 和G 均为甲醇样品。倍数变化和t 检验分析分别 得到A 和B 类、C 和D 类、E 和F 及G 类之间的差异化合物。以D 类为例，通过研究 分子量分布、碳原子数和不饱和度（DBE ）分布、DBE 和相对含量的分布探讨类内差异， 获取了类内热溶物基于O N 、N 、O N 和O 类化合物的不同与相似性。相关研究结果 1 1 1 2 1 2 为多个煤样高分辨数据的分析建立了较完整、快速和有效的统计分析方法。 该学位论文有图26 幅，表21 个，附图1 个，附表10 个，参考文献90 篇 关键词：褐煤；热溶；气相色谱质谱联用；静电场轨道阱质谱；化学计量学 I Abstract Baiyinhua lignite (BYH), Dongming lignite (DM), Dayan lignite (DY), Hami lignite (HM), Shengli lignite (SL), Xiheishan lignite (XHS), Xiaolongtan lignite (XLT) and Zhaoto