原电池电动势的测定及其应用.pdfVIP

原电池电动势的测定及其应用 一、 实验目的 (1) 测定 Cu—Zn 电池的电动势和Cu、Zn 电极的电极电势； (2) 学会一些电极的制备和处理方法； (3) 掌握 SDC-Ⅲ数字电位差计的测量原理和正确使用方法。 二、 实验原理 原电池由正、负两极组成。电池在放电过程中，正极发生还原反应，负极发 生氧化反应，电池内部还可以发生其他反应，电池反应是电池中所有反应的总和。 电池除可用来提供电源外，还可用它来研究构成此电池的化学反应的热力学 性质。从化学热力学知道，在恒温、恒压、可逆条件下，电池反应有以下关系： △ G＝－nFE （2-69） 式中 是电池反应的吉布斯自由能增加； 为电极反应中得失电子的数 △ G n 目； 为法拉第常数（其数值为96500C/mol ）； 为电池的电动势。所以测出该电 F E 池的电动势 后，进而又可求出其他热力学函数。但必须注意，测定电池电动势 E 时，首先要求电池反应本身是可逆的，可逆电池应满足如下条件： (1) 电池反应可逆，即电池电极反应可逆； (2) 电池中不允许存在任何不可逆的液接界； (3) 电池必须在可逆的情况下工作，即充放电过程必须在平衡态下进行，即 允许通过电池的电流为无限小。 因此在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势时应符合上述条件，在精确度 不高的测量中，常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成盐桥来消除液接电位。 在进行电池电动势测量时，为了使电池反应在接近热力学可逆条件下进行，采 用电位差计测量。原电池电动势主要是两个电极的电极电势的代数和，如能测定 出两个电极的电势，就可计算得到由它们组成的电池电动势。由（2-69）式可推 导出电池的电动势以及电极电势的表达式。下面以铜－锌电池为例进行分析。电 池表达式为 Zn(s) |ZnSO4 (1) ||4 (2) |() 符号“ ”代表固相（ 或 ）和液相 (ZnSO 或CuSO )两相界面； “ ”代表 ∣ Zn Cu 4 4 ‖ 连通两个液相的“盐桥”； 和 分别为 和 的质量摩尔浓度。 1 2 ZnSO4 CuSO4 当电池放电时， 负极起氧化反应： 2 + ‒ Zn(s) ⇌ Zn (a2 + ) ＋2e 正极起还原反应 2 + ‒ Cu (a2 + ) ＋2 ⇌ Cu(s) 电池总反应为 2 + 2 + Zn(s) + Cu (aCu2 + ) ⇌Zn (aZn2 + ) + Cu(s) 电池反应的吉布斯自由能变化值为： 2 + ∆ = ∆ ⊖ ‒ n Zn （2-70） l 2 + Cu 式中 ⊖ 为标准态时自由能的变化值； 为物质的活度，纯固体物质的活度