现代分析技术与应用：第十二章 红外吸收光谱法.ppt

五、含氮化合物 ㈠ 胺 1. ?N-H 与酰胺的N－H伸缩振动吸收规律相同。 2. ?N-H 伯胺在1650~1570cm-1 3. ?C-N ① 脂肪胺?R-C-N 1250~1020cm-1(w~m) ② 芳香胺??-C-N 1380~1250cm-1(s) ㈡ 硝基化合物 同时出现两峰 ① 脂肪族?R-NO2 1570~1545cm-1(vs)，?R-NO2 1390~ 1360cm-1(vs)。 ② 芳香胺??-NO2 1530~1500cm-1(vs)， ??-NO2 1370~ 1330cm-1(vs) s as as s ㈢ 腈类化合物 ③芳香腈 ??-C≡N 2240~2215cm-1(w~m) ① 饱和脂肪腈 ?R-C≡N 2260~2215cm-1(w~m)。 ② 不饱和脂肪腈 ?=C-C≡N 2240~2225cm-1(w~m)。 第三节 红外光谱仪 一、傅里叶变换红外光谱仪 ㈠傅里叶变换红外光谱仪的主要部件 ⒋ 扫描速度快、重现性好（0.1%） ㈢ 傅里叶变换红外光谱仪的主要特点 傅里叶变换红外光谱仪具有以下优点： ⒈ 灵敏度高 — 可测下限到10-9~10-11g的范围。 ⒉ 分辨率高 — 波数准确度可达0.5cm-1，甚至到0.005cm-1 ⒊ 测量光谱范围宽（1000~10cm-1）。 第四节 红外光谱分析 一、试样的制备 ㈠ 固体试样 1. 压片法：1~2mg样+200mg KBr?干燥处理?研细，粒度小于 2?m（散射小）?混合压成透明薄片?直接测定。 2. 石蜡糊法：试样?磨细?与液体石蜡混合?夹于盐片间；石蜡为高碳数饱和烷烃，因此该法不适于研究饱和烷烃。 3. 薄膜法：①高分子试样?加热熔融?涂制或压制成膜；②高分子试样?溶于低沸点溶剂?涂渍于盐片?挥发除溶剂。 ㈡ 液体或溶液试样 1. 沸点低易挥发的样品?液体池法。 2. 高沸点的样品?液膜法（夹于两盐片之间）。 3. 固体样品?溶于CS2或CCl4等无强吸收的溶液中。 二、红外光谱分析法 1. 对试样的要求 试样应为“纯物质”，不含有水；试样浓度或厚度应适当，以使T在合适范围。 2. 了解试样的物理化学常数 3. 选择待测样品的测试条件 4. 获取样品的分子式 计算不饱和度（U）： n1， n2， n2， n4分别为一价、二价、三价、四价元素的数目 ①链状饱和脂肪族化合物的不饱和度为0； ②一个双键或脂环的不饱和度为1； ③一个叁键的不饱和度为2； ④一个苯环的不饱和度为4。 ㈠ 光谱解析方法 结构分析中应对红外光谱的特征区和指纹区按照有简单到复杂的顺序进行解析。 1. 解析红外光谱的三要素 峰位、峰强和峰形是红外光谱解析的三要素。首先要识别峰位，其次观看峰强，然后分析峰形，三者缺一不可。 2. 用一组相关峰确认一个基团 遵循一组相关峰确认一个基团的原则，防止利用谋特征峰片面地确认基团。 3. 红外光谱的解析顺序 先观察解析特征区，以确定化合物有何基团，并归属其类别。然后结合指纹区找到所有相关吸收峰，最后初步确认化合物的结构。 第十二章 红外吸收光谱法 第一节 红外吸收光谱法的基本原理 一、分子振动能级和振动形式 （一）振动能级 红外光谱主要由分子的振动能级跃迁产生 简谐振动位能： 分子在振动过程中总能量： Ev = U + T 根据量子力学总能量： （一）振动形式 1. 伸缩振动（?） ① 对称伸缩振动（?s）；② 非对称伸缩振动（?as） ~2850cm-1 ~2925cm-1 2. 弯曲振动 ⑴ 面内弯曲振动（?） 基频峰：分子吸收一定频率红外线，由振动基态跃迁至第一激发态产生的吸收峰（即V=0 → 1产生的吸收峰） ① 剪式振动（?）；② 面内摇摆（?） ⑵ 面外弯曲振动（?） ~1465cm-1 ~720cm-1 ① 面外摇摆振动（?）；② 蜷曲振动（?） ~1300cm-1 ~1250cm-1 ⑶ 变形振动（?） ① 对称变形振动（ ?s）；② 非对称变形振动（ ?as） ~1375cm-1 ~1450cm-1 （三）振动自由度 指分子独立的振动数目，或基本的振动数。 水分子——非线性分子：F = 3×3－6 = 3 CO2分子—— 线性分子：F = 3×3－5 = 4 2. 非红外活性振动 当振动过程中分子的瞬间偶极矩不发生变化时，不产生红外吸收。 二、红外吸收光谱产生的条件 1. 简并 振动频率完全相同的吸收峰在红外光谱中重叠，这种现象称为红外光谱的简并。简并是基本振动吸收峰数少于振动自由度的首要原因。 红外光谱产生条件 ① 分子吸收红外辐射的频率恰等于分子振动频率整数倍 ②分子在振、转过程中的净偶极矩的变化不为0，即分子产生红外活性振动 三、吸收峰的强度 决定吸收峰强度的因素