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第十三章有机波谱学基础 第一节吸收光谱的一般原狸 第二节紫外光谱 第三节红外光谱 第四节核礅共振谱  第十三章有机波谱学基础 第十三章有机破谱学基础 在有机结构测定中最常用的四大谱 ●紫外光谱(UV) ●红外光谱(IR) ●核磁共振谱(NMR) ●质谱(MS) 从广义上讲,波谱学既可以是基于样品对电磁 波的吸收而得到的谱,如UV、IR、NMR,也可以 是基于不同质量离子的分离而得到的谱,如MS。  第十三章有机波谱学基础。第一节吸收光谱的一般原理 第一节吸收光谱的一般原狸 UⅣ、IR、NMR基于同一原理,即被测 有机分子可以选择性地吸收电磁波的能量, 使分子从基态跃迁到激发态。这种特征能量 的吸收就形成了一定的吸收光谱 光子的能量和波动性: 波长越短 频率越高 能量越大 有面页3  第十三章有机波谱学基础。第一节吸收光谱的一般原理 不同能量的光谱相对于分子的不同运动 1|111 101 核与内层紫外及可见光谱 红外光谱 核磁共振谱 电子跃迁价电子跃迁分子振动与转动 核自旋能级联迁 ●将价电子激发到较高能级所产生的吸收光谱主要在近紫外 及可见光谱区,称为紫外及可见光谱(简称紫外光谱,UV) ●引起分子振动能级跃迁的吸收光谱,主要在中红外区, 称红外吸收光谱(简称红外光谱,IR) ●自旋的原子核在外磁场中因吸收无线电波而引起核自旋 能级跃迁,从而产生核磁共振谱(HNMR, 13CNMR)。  第十三章有机波谱学基础。第一节吸收光谱的一般原理 表电磁波与光谱 电磁波 光谱 波长 激发能 (频率) 激发的种类 KJ. mol 远紫外线真空紫外光谱100~200nm1196~598电子跃迁 近紫外线近紫外光谱200~400m598~301m及T电子跃迁 可见光线可见光谱 400~800nm301~150 n及T电子跃迁 近红外线近红外光谱0.8~25μm150~46化学键的振动 中红外线中红外光谱2.5~15μm46~0.84 化学键的振动 4000~650cm1 远红外线远红外光谱5~100gm084-19×102分子振动与转动 650~100cm1 无线电波核磁共振谱107~108Hz 核自旋 有下东  第十三章有机波谱学基础。第三节紫外光谱(一、基本原理 第二节紫外光谱 (ultraviolet spectra) 、紫外光谱的基本原理 紫外光谱的波长范围为200~1000mm。200~400nm为近紫 外光区(氘灯,2H),400~800nm为可见光区(钨灯) 紫外光谱 范 仪围紫见 波涵外光 长盖和区 近 可 首有  第十三章有机波谱学基础。第三节紫外光谱(一、基本原理 (一)基本概念 1.0 A. 217nm ●通常横坐标用波长()表示,而 纵坐标用吸收度(A,摩尔吸收系 0.8 数()和(og)表示吸收强度。 max:最大吸收波长,是特定化 合物紫外光谱的特征吸收。 04 ● Lambert-Beer定律:A=CI .2 C:摩尔浓度L:吸收池厚度(cm) 200220240260280300320340360380 图例11,3-丁二烯的紫外光谱图  第十三章有机波谱学基础第三节紫外光谱(一、基本原理) 紫外光谱数据报道举例: H 乙醇 CH3CH=C-CCH3 UV7max 230nm( e=11029) (乙醇〕 乙牌 mx310nm(e=42)。必要时尚可 列出λmn。测定时所用溶剂不同, 会影响吸收峰的位置和强度,因 此需注明测定时所用的溶剂 常用甲醇、乙醇、环己烷 0mm30等在200~800nm无吸收的溶剂 图例23-甲基-3-戊烯-2-酮紫外光谱 在吸收曲线中有时会出现肩峰,可用sh( shoulder)表明  第十三章有机波谱学基础。第三节紫外光谱(一、基本原理 光的吸收与颜色 56o590 480-500 -胡萝卜素:吸收蓝色光 呈现颜色:黄色(互补色)sa 460480 6o70 -胡萝卜素: 455 max  第十三章有机波谱学基础。第三节紫外光谱(一、基本原理 二)价电子跃迁的基本类型 香芹酮在sm和 320m处吸收了光能,这 必定是分子内部某些电 子能级跃迁产生的吸收 。究竟是哪些电子吸收 光能从低能级跃迁到高 能级上去了?有机分子 中的电子跃迁有哪些类 20360 型? 波长/nm 图例3香芹酮的紫外光谱图