-催化加氢与脱氢【可编辑的文档】.pptVIP

（ 2 ）我国甲醇生产原料结构 煤为原料 上海焦化公司 ( 煤 ) 中石化四川维尼纶厂 1 万 — 5 万吨 / 年 天然气为原料 陕西榆林天然气化工公司 大庆油田甲醇厂 四川江油甲醇厂 陕西长庆油田 （ 3 ）甲醇生产方法 氯甲烷水解法 甲烷部分氧化法 合成气生产甲醇 在350℃，于流动系统中进行，所 得到的甲醇产率为 67% ，二甲醚为 33% 。氯甲烷的转化率达 98% 。水解 速度慢，价格昂贵。 低压法： 5MPa 、275℃左右，采 用铜基催化剂合成甲醇 中压法： 10 ～ 27MPa ， 235 ～ 275℃，铜基催化剂 高压法： 30 ～ 50MPa ， 340 ～ 420℃、锌 - 铬氧化物作催化剂 条件：在催化剂作用下，采用压力 101.32 ～ 202.64 × 10 5 Pa ， 350 ～500℃ 特点：工艺流程简单，氧化过程不易控制，甲醇 收率不高（ 30% ），未实现工业化。 二、 CO 加氢合成甲醇 （ 1 ）生产原料 ----- 合成气的制备 气体原料生 产合成气 水蒸气转化法 部分氧化法 液体原料制 取合成气 水蒸气转化法 部分氧化法 固体原料制 取合成气 （ 2 ）生产甲醇的原理 催化剂及反应条件 ②反应条件 ①催化剂 原料气组成 反应温度压力 空速 反应原理 主反应： △ H 0 298 ＝－ 90.8KJ ／ mol 副反应 平行副反应 连串副反应 热力学分析 方 法 催化剂 条 件 备 注 特点 压力， MPa 温度， ℃ 高压法 ZnO － Cr 2 O 3 二元催化剂 25 ～ 30 380 ～ 400 1924 年 工业化 （ 1 ）催化剂不 易中毒，再生困 难 （ 2 ）副反应多 低压法 CuO － ZnO － Al 2 O 3 三元催化剂 5 230 ～ 270 1966 年 工业化 （ 1 ）催化剂易 中毒，再生容易 , 寿命为 1-2 年 （ 2 ）副反应少 中压法 CuO － ZnO － Al 2 O 3 三元催化剂 10 ～ 15 230 ～ 270 1970 年 工业化 催化剂及反应条件 ①催化剂 催化剂 注意： ? ①为延长催化剂寿命，开始易用较低温度， 过一定时间再升至适宜温度，其后随着催化 剂老化程度升高，反应程度也相应高。 ? ②因反应放热，反应热应及时移出，否则副 反应增加，催化剂易烧结，活性降低。故严 格控制温度，及时有效地移走反应热是合成 塔设计、操作之关键。 催化剂 催化剂活化 低压合成甲醇的催化剂，其化学组成是 CuO-ZnO- Al 2 O 3 ，只有还原成金属铜才有活性。 CuO-ZnO-Al 2 O 3 0.4MPa ， 99 ％ N 2 缓慢地 升温 , 20 ℃ /h CuO-ZnO-Al 2 O 3 160~170 ℃ 还原 性气体 Cu-ZnO-Al 2 O 3 还原过程为活化： 氮气流升温、还原 催化剂 ②反应条件 a. 反应温度及压力： 可逆放热反应，温度升高，反应速率增加，而 平衡常数下降 反应温度 因催化剂种类而异 ZnO-Cr 2 O 3 ： 380 ～ 400 ℃ CuO-ZnO-Al 2 O 3 ： 230 ～ 270 ℃ 反应条件 反应 压力 与副反应比，主反应是摩尔数减少最多而平衡 常数最小的反应，因此增加压力合成甲醇有利 反应 温度 反应压力 因催化剂种类而异 ZnO-Cr 2 O 3 ： 30 MPa CuO-ZnO-Al 2 O 3 ： 5 ～ 10MPa b. 空速 空速 : 影响选择性和转化率 , 直接关系到催化剂的生 产能力和单位时间的放热量。 铜基催化剂上空速与转化率、生产能力 空间速度 /h -1 CO 转化率 /% 粗甲醇产量 /[m 3 / （ m 3 催化剂 · h ） ] 20000 50.1 25.8 30000 41.5 26.1 40000 32.2 28.4 ● 增加空速在一定程度上能够增加甲醇产量 ● 增加空速有利于反