胶体化学（新教材）----DLVO理论.pptVIP

* DLVO理论 前苏联学者Derjaguin和Landau(1941年)与荷兰学者Verwey和Overbeek(1948年)分别独立提出胶粒之间存在van der Waals吸力势能和双电层排斥势能，据此对溶胶的稳定性进行了定量处理，形成了能比较完善地解释胶体稳定性和电解质影响的理论，称之为DLVO理论。现简单介绍如下。 1．胶粒间的van der Waals引力势能 分子间的van der Waals引力包括Debye引力(诱导力，指永久偶极子与诱导偶极子间的相互作用)、Keesom引力(偶极力，指永久偶极子与永久偶极子间的相互作用)和London引力(色散力，指诱导偶极子与诱导偶极子间的相互作用)，其大小与分子间距的六次方成反比，也称六次律。 胶粒是大量分子的聚集体。Hamaker假设，质点间的相互作用等于组成它们的各分子对之间相互作用的加和。由此可推导出不同形状粒子间的van der Waals引力势能。 设a和b为两粒子,它们都由大量分子组成;按Hamaker假设:如果A分子和B分子的引力势能为 两等同球形粒子： 式中，VA为van der Waals引力势能(引力势能规定为负值)；a是球半径；H是两球间的最短距离。 则:总的引力势能为: 为单位体积中分子个数.NA为阿佛加德罗数,?为密度. A是Hamaker常数. 两平行的等同平板粒子： （6．26） 式中，D是两板之间的距离。 以上两式表明，Va随距离的增大而下降。Hamaker常数A是一个重要的参数，它与粒子性质有关，是物质的特征常数，具有能量单位，一般在10-19~10-20J之间。表1．8列出了一些物质的Hamaker常数。 表6．4一些物质的Hamaker常数 3．3~6．4 15．8~41．8 7．6~15．9 11．0~18．6 4．6~10 6．2~16．8 3.0~6．1 5．8~11．8 22．1 8．O~ 8．8 6．3 5．6~6．4 水 离子晶体 金属 石英 碳氢化合物 聚苯乙烯 A／10-20J(微观法) A／10-20J(宏观法) 物 质 式(1.65)和(1.66)表示的是两粒子在真空中的引力势能。对于分散在介质中的粒子，上述两式中的A必须用有效Hamaker常数代替。对于同一物质的两个粒子： (6．27) 式中A121是粒子在介质中的有效Hamaker常数，A11和A22分别表示粒子和介质本身的Hamaker常数。A121大概是10-21J数量级，但习惯上人们还是采用真空条件下的Hamaker常数。 2，双电层的斥力势能 因带电胶粒所带电荷的影响，在其周围形成双电层，使Stern层和扩散层中的反离子浓度高于体相中的浓度。而在扩散层以外的任何一点不受胶粒电荷的影响，因为胶粒电荷对它的作用被双电层中反号离子的作用所抵消。由于这种反离子氛的“屏蔽作用”，当两粒子的扩散层不重叠时，它们之间不产生任何斥力。当两粒子的扩散双电层发生重叠时，胶粒对重叠区的作用不能被反离子氛完全屏蔽。重叠区反离子浓度增大，这样既破坏了扩散层中离子的平衡分布，又破坏了双电层的静电平衡。前一种平衡的破坏使离子自浓度大的重叠区向未重叠区扩散，从而产生渗透性的排斥力；后一种平 衡的破坏引起胶粒间静电性排斥力。它们的大小与粒子的形状有关。 两平行的等同板状粒子： ( 6.28 ) 式中，VR为单位面积上的斥力势能(斥力势能规定为正值)；D为两板间的距离，在Stern双电层模型中，?0的意义为: 两等同球形粒子间的斥力势能： 式中，a为球粒半径；H为两球粒间的最短距离。 3．胶粒间的总相互作用势能 胶粒间的总相互作用势能V是引力势能和斥力势能之和，即 V＝VA十VR (6．31) (6.30) 图6-6是VA，VR和V随粒子间距离变化的示意图。随胶粒间距的增大，VA下降速度比VR缓慢的多。当胶粒间距很大时，粒子间无相互作用，V为零。当两粒子靠近时，首先起作用的是引力势能，因而V为负值。随着距离缩短，VR的影响逐渐大于VA，因而V逐渐增大变为正值，形成一个极小值，称第二