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第三章 第 3 章 全面腐蚀与局部腐蚀 腐蚀疲劳和磨耗腐蚀 应力作用下的腐蚀破坏 腐蚀 应力腐蚀 开裂 SCC 空泡 腐蚀 腐蚀 疲劳 CF 氢致 断裂 冲击腐蚀或 湍流腐蚀 微动腐蚀或 微振腐蚀 FC 一、腐蚀疲劳破坏的特征 ? 金属材料和工程结构在 交变应力 和 腐蚀介质 协同、交互作 用下导致的破坏现象，称为腐蚀疲劳失效。 ? 腐蚀疲劳过程受 力学因素 、 环境因素 和 材料因素 交互影响， 与一般腐蚀、纯机械疲劳和应力腐蚀失效相比，表现出诸 多自身的特征。 ? 腐蚀疲劳引起的破坏比单独由腐蚀和机械疲劳 ( 即惰性环 境中的纯疲劳 ) 分别作用时引起破坏的总和严重得多，它 不仅是航空、船舶、石油、天然气、化工、冶金、机械、 海洋开发等工程结构的安全隐患，而且是人体植入关节等 的重要失效形式。 1. 力学特征 （ 1 ）通常不存在腐蚀疲劳极限。正弦 波交变应力是疲劳载荷 ? 随时间 t 的简单变化规律之一 通常 不存在腐蚀疲劳极限 。 在交变应力下，金属承受的 最大交变应力 ? max 愈大，则 至断裂的应力交变次数 N 愈 少；反之， ? max 愈小，则 N 愈大。通过试验测得的这种 曲线称为疲劳曲线 ( 即应力 - 寿命曲线，或 S-N 曲线 ) 。 1. 力学特征 当应力低到某值时，材料或构件等承受无限多次应力循 环而不发生疲劳断裂，这一应力值称为材料或构件的 真 正疲劳极限 ，通常以 ? R 表示 . 疲劳极限是指一定的材料或构件可以承受无限次应力循 环而不发生破坏的最大应力。 发生破坏时的应力循环次数或从开始承受应力直至断裂 所经历的时间称为 疲劳寿命 ，通常以 N f 表示。 实际中通常规定交变应力循环周次在 10 7 次时，材料所能 承受的最大循环应力或应力幅为其 条件疲劳极限 。 1. 力学特征 力学特征 ? 与应力腐蚀不同，只要存在腐蚀介质， 纯金属 也 能发生腐蚀疲劳 ? 腐蚀疲劳的条件 ( 或表现 ) 疲劳极限与材料的抗拉 强度没有直接的相关关系，这一点与纯机械疲劳 也不相同。 (3) 循环载荷应力比和频率的影响 ? 应力交变频率 f 和应力不对称系数 ( 应力比 ) 只对腐 蚀疲劳影响显著。当 f 很大时，腐蚀来不及发生， 只产生机械疲劳破坏，反之，当 f 很小时，则与静 拉力作用接近，产生 SCC 破坏。 f 在某一范围内， 最易产生 CF 失效，而且在腐蚀疲劳的应力范围内， f 愈小， 裂纹扩展速率 越高，因为 腐蚀 的作用更加 显著。另一方面， 载荷比 R ( 或平均应力 ) 增大，腐 蚀疲劳寿命通常降低。 2 ．环境特征 (1) 腐蚀疲劳断裂的腐蚀环境 没 有特殊性要求 ，即不需要特定 的材料 / 介质组合。只要在 疲劳 应力和腐蚀环境 联合作用下都 可发生 CF 断裂，不需要特定的 电化学腐蚀电位范围等特殊条 件，这与 SCC 是完全不同的， 因此， CF 破坏更具广泛性，其 破坏的严重性更大。严格地说， 只有在真空或惰性气氛中 才不发生 CF 破坏，在空气、氧 气、甚至湿的氮气环境中都可 发生 CF 破坏。 ? (2) 通常 环境腐蚀性增强， CF 破环倾向增大 ，例如对于钢 ( 尤其是高强度钢 ) ， CF 裂纹扩展速率按照下列顺序递增： 惰性气体 ? 大气 ? 水蒸气 ? 水 ? 硫酸盐水溶液 ? 氯化物水 溶液 ? 氢气氛 ? 硫化氢。 ? 但腐蚀过强导致局部腐蚀转化为均匀腐蚀，可能反而降低 钢的 CF 破坏倾向 。如温度升高引起钢的严重腐蚀，造成许 多浅的裂纹源，从而降低局部的应力集中，并使阳极与阴 极面积比变大，结果使钢的抗腐蚀疲劳能力提高。另外， 氧时常通过吸附或化学反应促进裂纹闭合，阻碍 CF 裂纹的 扩展．从而提高 CF 条件疲劳极限值。 2 ．环境特征 3. 形态学特征 ? 腐蚀疲劳纹多起源于表面腐蚀坑或表面缺陷，往 往成群出现，裂纹主要是 穿晶型 ，并随腐蚀发展 裂纹变宽。 ? 腐蚀疲劳断口即有腐蚀的特征又有疲劳的特征。 而纯力学疲劳断口分两种情况，对于 塑性材料 断 口为纤维状，呈暗灰色； 脆性材料 断口呈现出一 些结晶形状 腐蚀疲劳的机理 - 1. 气相中的腐蚀疲劳 (1) 衔接受阻模型金属材料加 载时表面发生滑移，若有氧 气存在 , 可在滑移带处溶入高 浓度的氧，使热效应增加， 空位增殖，表面形成 氧化膜 。 在 反向 加载发生逆方向的滑 移时，滑移面俘获的氧进入 滑移带，阻碍了断裂面的衔 接或焊合 , 引发裂纹。从而使 滑移带转变成疲劳裂纹，使 裂纹扩展第 I( 初始 ) 阶段的过 程提前