质谱仪的种类.pdfVIP

质谱仪的种类 一、质谱仪种类非常多，工作原理和应用范围也有很大的不同。从应用角度，质 谱仪可以分为下面几类： 1、有机质谱仪 由于应用特点不同又分为： ① 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）在这类仪器中，由于质谱仪工作原理不 同，又有气相色谱-四极质谱仪，气相色谱-飞行时间质谱仪，气相色谱-离子阱 质谱仪等。 ② 液相色谱-质谱联用仪（LC-MS）同样，有液相色谱-四器极质谱仪，液相 色谱-离子阱质谱仪，液相色谱-飞行时间质谱仪，以及各种各样的液相色谱-质 谱-质谱联用仪。 ③　其他有机质谱仪，主要有：基质辅助激光解吸飞行时间质谱 （MALDI-TOFMS），富立叶变换质谱仪（FT-MS） 2、无机质谱仪 包括： ① 火花源双聚焦质谱仪。 ② 感应耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。 ③ 二次离子质谱仪（SIMS） 除上述分类外，还可以从质谱仪所用的质量分析器的不同，把质谱仪分为双 聚焦质谱仪、四极杆质谱仪、飞行时间质谱仪、离子阱质谱仪、傅立叶变换质谱 仪等。 二、质谱仪中离子源的分类 质谱分析是一种丈量离子荷质比（电荷-质量比）的分析方法，其基本原理 是使试样中各组分在离子源中发生电离，天生不同荷质比的带正电荷的离子，经 加速电场的作用，形成离子束，进进质量分析器。在质量分析器中，再利用电场 和磁场使发生相反的速度色散，将它们分别聚焦而得到质谱图，从而确定其质量。 离子源的性能决定了离子化效率，很大程度上决定了质谱仪的灵敏度。常见 的离子化方式有两种：一种是样品在离子源中以气体的形式被离子化，另一种为 从固体表面或溶液中溅射出带电离子。 1.电感耦合等离子体离子化（ICP） 等离子体是由自由电子、离子和中性原子或分子组成，总体上成电中性的气 体，其内部温度高达几千至一万度。样品由载气携带从等离子体焰炬中心穿过， 迅速被蒸发电离并通过离子引出接口导进到质量分析器。样品在极高温度下完全 蒸发和解离，电离的百分比高，因此几乎对所有元素均有较高的检测灵敏度。由 于该条件下化合物分子结构已经被破坏，所以 ICP 仅适用于元素分析。 2.大气压电离源（API） API 是液相色谱/质谱联用仪最常用的离子化方式。常见的大气压电离源有 三种：大气压电喷雾（APESI），大气压化学电离（APCI）和大气压光电离（APPI）。 电喷雾离子化是从往除溶剂后的带电液滴形成离子的过程，适用于轻易在溶液中 形成离子的样品或极性化合物。因具有多电荷能力，所以其分析的分子量范围很 大，既可用于小分子分析，又可用于多肽、蛋白质和寡聚核苷酸分析。APCI 是 在大气压下利用电晕放电来负气相样品和活动相电离的一种离子化技术，要求样 品有一定的挥发性，适用于非极性或低、中等极性的化合物。由于极少形成多电 荷离子，分析的分子量范围受到质量分析器质量范围的限制。APPI 是用紫外灯 取代 APCI 的电晕放电，利用光化作用将气相中的样品电离的离子化技术，适用 于非极性化合物。由于大气压电离源是独立于高真空状态的质量分析器之外的， 故不同大气压电离源之间的切换非常方便。 3.化学电离（CI） 引进一定压力的反应气进进离子化室，反应气在具有一定能量的电子流的作 用下电离或者裂解。天生的离子和反应气分子进一步反应或与样品分子发生离子 分子反应，通过质子交换使样品分子电离。常用的反应气有甲烷，异丁烷和氨气。 根据反应气压力不同，化学电离源分为大气压、中气压（0.1～10mmhg）和低气 压（10-6mmhg）三种。大气压化学电离源适合于色谱和质谱联用，检测灵敏度较 一般的化学电离源要高2～3个数目级，低气压化学电离源可以在较低的温度下分 析难挥发的样品，并能使用难挥发的反应试剂，但是只能用于傅里叶变换质谱仪。 4.快原子轰击（FAB） 将样品分散于基质（常用甘油等高沸点溶剂）制成溶液，涂布于金属靶上送 进 FAB 离子源中。将经强电场加速后的惰性气体中性原子束（如氙）对准靶上样 品轰击。基质中存在的缔合离子及经快原子轰击产生的样品离子一起被溅射进进 气相，并在电场作用下进进质量分析器。如用惰性气体离子束（如铯或氩）来取 代中性原子束进行轰击，所得质谱称为液相二次离子质谱（LSIMS）。 5.电子轰击电离（EI） 气化后的样品分子进进离子化室后，受到由钨或铼灯丝发射并加速的电子流