饱与烃只有σ键电子发生σ→σ跃迁远紫外吸收带.pptVIP

第21讲 有机化合物的紫外光谱、紫外的应用 二、饱和烃 只有σ键电子,发生0→0火跃迁(远紫 吸收带)所需能量最大。饱和烷烃的分子吸收 光谱出现在远紫外区,吸收波长A10~200nm, 只能被真空紫外分光光度计检测到(空气中的 氧吸收波长〈160nm的紫外光)。如甲烷的 Amax为125mm,乙烷Nmax为135nm 这类物质在紫外光谱分析中常用作溶剂  第21讲 有机化合物的紫外光谱、紫外的应用 当饱和烷烃的分子中的氢被氧、氮、卤 素、硫等杂原子取代时,由于这类原子中 有n电子存在,n电子较o键电子易于激发 使电子跃迁所需能量减低,吸收峰向长波 长方向移动,这种现象称为深色移动或称 此时产生n→σ*跃迁。例如甲烷一般 跃迁的范围在125~135mm,碘甲烷(CH3 的吸收峰则在150~210nm(o→σ*跃迁) 及259nm(n→*跃迁)。这种能使吸收 峰波长向长波长方向移动的杂原子基团称 为助色团。  第21讲 有机化合物的紫外光谱、紫外的应用 、不饱和脂肪烃 这类化合物有孤立双键的烯烃(如乙烯)和共轭 双键的烯烃(如丁二烯),他们含有键电子, 吸收能量后产生m→厘*跃迁。 若在饱和碳氢化合物中引入含有m键的不饱和基 团,将使这一化合物的最大吸收峰波长移至紫外 及可见区范围内,这种基团称为生色团。生色团 是含有→或n→*跃迁的基团。 具有共轭双键的化合物,由于生成大T键使键能 降低,所以吸收峰波长就增加,生色作用大为加 强。  第21讲 有机化合物的紫外光谱、紫外的应用 第4页 K吸收带:共轭双键中m→跃迁所产生的吸收带 称为K吸收带。它的波长及强度与共轭体系的数目、 取代基的种类等有关共轭双键愈多,深色 移动愈显著,甚至产生颜色,据此可以判断共轭体 系的存在情况,这是紫外吸收光谱的重要应用。 特点:a跃迁所需能量较R带大,吸收峰位 于210~280nm b吸收强度强,k10 随着共轭体系的增长,K吸收带长移, 210~700mmK增大。  第21讲 有机化合物的紫外光谱、紫外的应用 5 R吸收带:生色团或助色团中n厘跃迁引起的。 特点:a跃迁所需能量较小,吸收峰位于 200~400nm b吸收强度弱,K102 图94是乙酰苯的紫外 吸收光谱,其中: K吸收带是羰基与苯环 的共轭双键引起的 R吸收带是相当于生色团 及助色团中n→T大跃迁 引起的; 210250300350 B是苯环吸收带。 图9-4乙酰苯的 紫外吸收光谱  第21讲 有机化合物的紫外光谱、紫外的应用 第6页 四、芳香烃 芳香族化合物为环状共轭体系。 图95为苯的紫外光谱,由此可见 E1、E2吸 是芳香族化合物的特征吸收, 苯环结构中三个乙烯 的环状系统的跃迁 产生的 若苯环上有助色团 E吸收带向长波长 方向移动; 若有生色团取代且 与苯环共轭,则E 802002024260 吸收带与K吸收带合 并且发生深色移动 图9-5苯的紫外吸收光谱(乙醇中  第21讲 有机化合物的紫外光谱、紫外的应用 第7页 B吸收带(精细结构吸收带一五指峰):这是 由于T→T跃迁和苯环的振动的重叠引起 的。苯吸收带的精细结构常用来辨认芳香族 化合物。 二取代苯的两个取代基在对位时,Emx 和波长都较大,而间位和邻位取代时,Emx 和波长都较小。 如果对位二取代苯的一个是推电子基团, 而另一个是拉电子基团,深色移动就非常大  第21讲 有机化合物的紫外光谱、紫外的应用 第8页 例如 NH nh2 NH2 NO2 fun 230rn slnm gOrm  第21讲 有机化合物的紫外光谱、紫外的应用 有9 §9.3无机化合物的紫外吸收 无机化合物的电子跃迁形式有电荷迁移跃迁和 配位场跃迁 电荷转移跃迁:吸收谱带200~400nm 当分子形成配合物或分子内的两个大体系相 互接近时,外来辐射照射后,电荷可以由一部 分转移到另一部分,而产生电荷转移吸收光谱。  第21讲 有机化合物的紫外光谱、紫外的应用 第10页 配位场跃迁 形式:有d-d跃迁和ff跃迁;由于这两类跃迁须 在配体的配位场作用下才有可能产生,因此称之 为配位场跃迁 波长范围通常在可见光区,且摩尔吸收系数E很 小,对定量分析意义不大,但可用于研究无机配 合物的结构及其键合理论等方面。