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一.实验目的:
1.明确表面张力、表面自由能和吉布斯吸附量的物理意义;
2.掌握最大泡压法测定溶液表面张力的原理和技术;
3.掌握计算表面吸附量和吸附质分子截面积的方法。
二.实验原理:
1.表面张力和表面吸附
液体表面层的分子一方面受到液体内层的邻近分子的吸引,另一方面受到液面外部气体分子的吸引,
由于前者的作用要比后者大,因此在液体表面层中,每个分子都受到垂直于液面并指向液体内部的不平衡
力,如图 1 所示,这种吸引力使表面上的分子自发向内挤促成液体的最小面积,因此,液体表面缩小是一
个自发过程。
在温度、压力、组成恒定时,每增加单位表面积,体系的吉布斯自由能的增值称为表面吉布斯自由能
(J·m-2 ),用 γ 表示。也可以看作是垂直作用在单位长度相界面上的力,即表面张力(
N·m
-1 )。
欲使液体产生新的表面
S,就需对其做表面功,其大小应与
ΔS成正比,系数为即为表面张力
γ:
-W= γ×ΔS
(1)
图 1 液体表面与分子内部受力情况图
在定温下纯液体的表面张力为定值,当加入溶质形成溶液时,分子间的作用力发生变化,表面张力也发生变化,其变化的大小决定于溶质的性质和加入量的多少。水溶液表面张力与其组成的关系大致有以下三种情况:
1)随溶质浓度增加表面张力略有升高;
2)随溶质浓度增加表面张力降低,并在开始时降得快些;
3)溶质浓度低时表面张力就急剧下降,于某一浓度后表面张力几乎不再改变。
以上三种情况溶质在表面层的浓度与体相中的浓度都不相同,这种现象称为溶液表面吸附。根据能量
最低原理,溶质能降低溶剂的表面张力时,表面层中溶质的浓度比溶液内部大;反之,溶质使溶剂的表面张力升高时,它在表面层中的浓度比在内部的浓度低。在指定的温度和压力下,溶质的吸附量与溶液的表
面张力及溶液的浓度之间的关系遵守吉布斯 (Gibbs) 吸附方程:
Γ = c
d
(2)
RT
dc
T
2
式中, Г 为溶质在表层的吸附量,单位 mol· m,γ 为表面张力, c 溶质的浓度。
若 d < 0,则 Γ> 0,此时表面层溶质浓度大于本体溶液,称为正吸附。引起溶剂表面张力显着
dc T
降低的物质叫表面活性剂。
d
若
> 0,则 Γ< 0,此时表面层溶质浓度小于本体溶液,称为负吸附。
dc
T
通过实验测得表面张力与溶质浓度的关系,
作出
γ- c
曲线,并在此曲线上任取若干点作曲线的切线,
这些切线的斜率就是与其相应浓度的
,将此值代入(
2)式便可求出在此浓度时的溶质吸附量
Γ。
c T
吉布斯吸附等温式应用范围很广,但上述形式仅适用于稀溶液。
2.最大泡压法测表面张力原理
测定溶液的表面张力有多种方法,较为常用的有最大泡压法其测量方法基本原理可参见图 2。
图 2
最大抛压法测液体表面张力装置
图中
B 是管端为毛细管的玻璃管,与液面相切。毛细管中大气压为
p0 。试管
A 中气压为
p,当打开活
塞 E 时, C 中的水流出,体系压力
p 逐渐减小,逐渐把毛细管液面压至管口,形成气泡。在形成气泡的过
程中,液面半径经历:大→小→大,即中间有一极小值
r min=r
毛,此时气泡的曲率半径最小,根据拉普拉
斯公式,气泡承受的压力差也最大,有公式:
P P0
P
2 / r
此压力差可由压力计
D 读出,故待测液的表面张力为
r
p / 2
(4)
若用同一支毛细管测两种不同液体, 其表面张力分别为 γ 1 、γ 2 ,压力计测得压力差分别为 p1、 p2
则:
1 / 2 p1 / p2 (5)
若其中一种液体的 γ 1 已知,例如水,则另一种液体的表面张力可由上式求得。即:
2
1 / p1
p2
KP2
(6)
式中
K
1 /
P
称为仪器常数,可用某种已知表面张力的液体(常用蒸馏水)测得。
1
三.仪器与试剂:
最大泡压法表面张力仪,
精密数字压力计, 吸耳球,移液管(各种量程) ,容量瓶 (50mL) ,正丁醇(分
析纯),蒸馏水。
四.实验步骤:
1.仪器准备与检漏
将洁净的表面张力仪各部分连接好。
将自来水注入抽气管
C 中;在试管 A 中注入约 50mL蒸馏水, 使毛
细管下端较深地浸入到水中;打开活塞
E,这时抽气管
C 中水流出,使体系内的压力降低(注意:勿降低
到使毛细管口冒泡),当压力计指示出若干压力差时,关闭活塞
E,停止抽气。若 2min~ 3min 内,压力计
指示压力差不变,则说明体系不漏气,可以进行实验。
2.仪器常数 K 的测量
调节毛细管或液面高度,使毛细管口与水面相切。打开活塞
E 抽气,调节抽气速度,使气泡由毛细管
尖端成单泡逸出,且每个气泡形成的时间为为 6
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