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新型 LED氮氧化物荧光粉的开发与应用 2012 年 02 月 10 日 11:55 | 分类： 行业应用 从 “十一五 ”计划开始， 我国政府就把半导体照明工程作为一个重大工程进行推动。 荧光粉是 LED中最重要的关键技术和原材料之一， 2011 年国内 LED 荧光粉的需求量将达亿元，并且随着 LED技术的不断进步， 对各种荧光粉的需求将会保持可观的增长率。 但是目前国内缺乏新型、高端 LED用荧光粉的自主核心技术，已经成为我国 LED产业发展的瓶颈。 铈掺杂的钇铝石榴石 (YAG:Ce3+)是最早被广泛应用于白光 LED中的一类荧光粉 [1] ， 但是其发射光谱中红色成分较少， 难以制作高显色指数、 低色温的白光 LED。通过在 YAG:Ce3+ 中加入 (Ca,Sr)S:Eu2+、(Ca,Sr)Ga2S4:Eu2+红绿色荧光粉可以实现高显色指数、 低色温白光 LED， 但是由于这类碱土金属硫化物的物理化学性质不稳定， 易潮解、挥发出硫化氢， 具有腐蚀性， 等诸多严重问题，无法满足制作 LED的需要 [2]。后来人们发现了一类热稳定性和化学稳定 性优异的红色荧光粉，能完全替代碱土金属硫化物实现高显色指数、低色温白光 LED，这类 荧光粉具有硅氮 (氧)四面体结构，因此被称为氮氧化物 [3-4] 。 氮氧化物荧光粉由于其独特的激发光谱 (激发范围涵盖紫外、近紫外、蓝光甚至绿 光)以及优异的发光特性 (发射绿、黄、红光 ;热淬灭小、发光效率高等 )，材料本身无毒、稳 定性好，因此非常适合于应用在白光 LED中，特别是蓝色芯片的白光 LED的应用，因而受 到了科学界和产业界的极大关注。国外著名的照明公司，如 OSRAM， Philips， GE，日亚化 学，松下电器，丰田合成，三菱化学，夏普等，及国内的部分公司都在积极开发氮氧化物荧 光粉并逐步开始应用采用了氮氧化物荧光粉的白光 LED产品。 图 1.是一些氮氧化物荧光粉的发射光谱 [5] ，由于氮氧化物荧光粉是以具有较强共价键特性的硅 -氮氧四面体作为其基本单元并构成一定的三维网络结构，因此在晶体场作用 下，发光中心离子的电子组态出现大的晶场劈裂 (如图 2)，使其激发和发射能量同时下降， 从而实现了蓝光激发和红、绿、黄色发光。同时由于基质材料的共价键性较强，所以氮 化物荧光粉具有热稳定性好、光衰小、温度特性好的特点。  (氧 ) 一、氮氧化物荧光粉的开发情况： 开发新型 LED用氮氧化物荧光粉的创新点主要体现在以下几方面： 1.选择以共价键性强且含有 Si-N 四面体的多元系氮氧化物为基质材料 ; 2.采用创新的热压高温气 -固相反应法制备易分散的微细氮氧化物发光粉体 ; 3.制备的发光粉体能够被 300-500nm 之间紫外及蓝光有效激发，且量子效率达到 80%以上 ; 4.可以解决高显色性、高亮度和色温可调的白光 LED关键技术。 氮氧化物荧光粉产品优点如下： 发光波长范围宽，可覆盖 500-700nm 可见光区域 ; 发光效率高、显色性好，热稳定性高; 有效解决我国封装企业面临的专利壁垒; 氮氧化物荧光粉的开发，以氮化物红色荧光粉开发最早也最为成熟。目前应用的 红色氮化物荧光粉主要有两种，都是铕掺杂的氮化物，结构式可以写为 M2xSi5N8:Eux2+(M=Ca，Sr， Ba，其中 0≤ x和≤ CaAlSiN3:Eu2+。绿色和黄色氮氧化物荧光粉目 前主要有 Eu2+,Ce3+,Y2+等稀土离子激活的塞隆 (Sialon)类和 MSiO2N2 两大类。 国内氮氧化物荧光粉的开发起步较晚，但是发展速度很快。现在已经面市的有氮 氧化物红色、绿色、黄色、蓝色荧光粉，如图 3 为各产品在 CIE坐标图中的色品坐标位置。 如上图中所示产品，发光波长在 660nm ，填补了市场空白，为低色温高显色白光和玫瑰红色 LED提供了新的解决方案。 二、氮氧化物荧光粉的应用： 氮氧化物荧光粉由于其宽范围的发光波长和高效高亮等特点，在多彩和高显色白光 LED的应用很广泛。 1.以前在可见光区域短波段 500-530nm 和长波段 620-700nm 只能通过芯片发光实 现蓝色、绿色、红色发光，现在可以通过蓝光激发氮氧化物荧光粉实现各种颜色的发光。。 目前市场上能够发红色、绿色、蓝色的发光二极管 (LED)全部依赖红色、绿色、蓝色芯片发 光，其可以实现的颜色区域非常小，发光颜色单调，而且高亮红色、绿色芯片价格昂贵，使 得多彩 LED一直没有好的解决方案。 本公司开发的高效、 低光衰、 可被蓝光激发的发光波长 覆盖 470-700nm 的各种颜色氮氧化物荧光粉就彻底解决了目前多彩 LED所面临的问题。蓝 光芯片配合各种颜色的氮氧化物荧光粉可以发出发光波长覆盖 500-700n