物理化学第七章电化学练习习题及解答.docxVIP

第七章 电化学习题及解答 1. 用铂电极电解 CuCl2 溶液。通过的电流为 20 A ，经过 15 min 后，问：（ 1）在阴极上能 析出多少质量的 Cu ; (2) 在 27℃， 100 kPa 下，阳极析出多少 Cl 2 解：电极反应为 阴极： Cu2+ + 2e - = Cu 阳极 : 2Cl - - 2e - = Cl 2 电极反应的反应进度为 ξ = Q/( ZF) =It / ( ZF) 因此： mCu = MCu ξ = MCu It /( ZF) = ×20×15×60/(2 ×= Cl 2 = ξ RT / p 3 V = dm 2. 用银电极电解 AgNO3溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出的 Ag，并知阴极区溶液 中 Ag+的总量减少了。求 AgNO3溶液中的 t (Ag +) 和 t (NO3- ) 。 解： 解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阴极区溶液中 Ag+ 的总量的改变 D mAg 等于阴极析出银的量 mAg 与从阳极迁移来的银的量 m’ Ag之差： DmAg = mAg - m’Ag m’ Ag = m D m Ag - Ag t (Ag +)=Q +/Q= m’ Ag / Ag = (m Ag - D Ag)/ Ag = = m m m t (NO 3 -)=1- t (Ag +) = 1- = 3. 已知 25 ℃时 mol/L KCl 溶液的电导率为 S/m 。一电导池中充以此溶液，在 25 ℃时测 得其电阻为 453Ω。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为 L 的 CaCl2 溶液，测得电阻 为 1050Ω。计算（ 1）电导池系数；（ 2）CaCl 2 溶液的电导率；（ 3） CaCl2 溶液的摩尔电导率。 解：（ 1）电导池系数 KCell 为 -1 KCell = k R = ×453 = m （ 2） CaCl2 溶液的电导率 = K Cell /R = 1050 = S/m 3） CaCl 2 溶液的摩尔电导率 m = k/C = ×× 1000)= S ·m 2 ·mol - 4. 25 ℃时将电导率为 S/m 的 KCl 溶液装入一电导池中，测得其电阻为 525Ω。在同一电导 池中装入 L 的 NH4OH溶液， 测得电阻为 2030Ω。 利用表 7.1.4 中的数据计算 NH4OH的解离度 α 及解离常数 K。 解：查表知 NH4OH无限稀释摩尔电导率为 4 4 + - m (NH OH)= m (NH )+ m (OH ) =×10-4 +×10-4 = ×10 -4 2 - S·m ·mol 因此， α = m (NH 4OH) k(KCl)R(KC l)/cR(NH 4OH) = m (NH 4OH) m (NH 4OH) 0.141 525 1 4 = = 3 2030 271.4 10 0.1 10 + - c 2 0.1 0.01344 2 =×10 -5 K c c c = 4 4 1 0.01344 1 5. 试计算下列各溶液的离子强度： （ 1） mol/Kg NaCl；（ 2） mol/Kg CuSO；（ 3） mol/Kg 4 LaCl 。 3 解：根据离子强度的定义 I = 1 bB zB 2 2 B （1）I = 1 ｛×12+×（ -1 ） 2｝ = mol/Kg 2 （2）I = 1 2 2 ｛× 2 +×（ -2 ） ｝ = mol/Kg 2 （3）I = 1 ｛×32+×（ -1 ） 2｝ = mol/Kg 2 6. 应用德拜 - 休克尔极限公式计算 25℃时下列各溶液中的 γ± ：（ 1） mol/Kg NaBr； 2） mol/Kg ZnSO4。 解：根据 Debye- Hückel 极限公式 lg γ ± +- | I ,25 ℃时水溶液中 A= (mol -1 ·kg) 1/2 = -Az |z (1)I= 1 ｛×12+×（ -1 ）2｝ = mol/Kg 2 lg γ ± = ×1×|-1| 0.005 =, γ ± = (2) I = 1 ｛×22+×（ -2 ） 2｝ = mol/Kg 2 lg γ ± = ×2×|-2|0.004 =, γ ± = 7. Zn(s)|ZnCl 2mol·kg -1 )|AgCl(s)|Ag(s) ，该电池电动势 算 298K 时有 1 mol 的电子电量输出时，电池反应的 r Gm、 反应） 解：阳极反应： Zn(s) → Zn 2+ + 2e - 阴极反应： 2AgCl(s) + 2e - → 2Ag + 2Cl - 电池反应： Zn(s) + 2AgCl(s) →2A