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一隔板将一刚性容器分为左、右两室，左室气体的压力大于右室气体的压力。现将隔板抽去，左、右室气体的压力达到平 衡。若以全部气体作为系统，则 U、 Q、 W 为正为负或为零 答：因为容器时刚性的，在不考虑存在其他功德作用下系统对环境所作的功 W0 ；容器又是绝热的，系统和环境之间 没有能量交换，因此 Q=0，根据热力学第一定律 U = Q ＋ W，系统的热力学能（热力学能）变化 U=0。 3. 若系统经下列变化过程，则 Q、 W、 Q + W 和 U 各量是否完全确定为什么（ 1）使封闭系统由某一始态经过不同途径变 到某一终态（ 2）若在绝热的条件下，使系统从某一始态变化到某一终态 【答】（ 1）对一个物理化学过程的完整描述，包 括过程的始态、终态和过程所经历的具体途径，因此仅仅给定过程的始、终态不能完整地说明该过程。 Q、 W 都是途径依 赖（ path-dependent ）量，其数值依赖于过程的始态、终态和具体途径，只因为 Q + W =U，只要过程始、终态确定， 则 U 确定，因此 Q + W 也确定。（2）在已经给定始、终态的情况下，又限定过程为绝热过程， Q = 0，Q 确定； W= U， W和 U 也确定。 试根据可逆过程的特征指出下列过程哪些是可逆过程 1）在室温和大气压力（ kPa ）下，水蒸发为同温同压的水蒸气；（2）在 K 和大气压力（ kPa ）下，蒸发为同温同压的水蒸气； （3）摩擦生热； （4）用干电池使灯泡发光； （5）水在冰点时凝结成同温同压的冰； （6）在等温等压下将氮气和氧气混合。 【答】（ 1）不是可逆过程。（一级）可逆相变过程应该是在可逆温度和压力下的相变过程， 题设条件与之不符，室温下的可逆压力应该小于 kPa ，当室温为 298 K 时，水的饱和蒸气压为 3168 Pa 。（ 2）可能是 可逆过程。（ 3）不是可逆过程。摩擦生热是能量耗散过程。（ 4）不是可逆过程。无穷小的电流不能将灯泡点亮。（ 5） 可能是可逆过程。 273 K 、1 atm 下水可以可逆地形成冰。（ 6）可能是可逆过程。通过范霍夫平衡箱可以实现可逆混合。 7. 夏天打开室内正在运行中的电冰箱的门，若紧密门窗（设门窗及墙壁均不传热），能否使室内温度降低为什么 不能。电 冰箱属于热机， 当电冰箱正常工作时， 通过消耗电功， Q1 的热量从冰箱内被取出排放到室内， 其值为 Q2 。根据能量守恒， 有 Q 2=Q 1+W1；当打开电冰箱的门，两个热源（室内空气和冰箱内空气）联 为一体，称为单一热源。以室内空气为体系 其热力学能变化： U =-Q 1+Q 2=Q 1+ (Q 1+W )= W 上式表示室内空气的热力学能变化等于电源的电功值，因此空气的温度升高。 当两个相的温度相同但压力不同时，两个相能达到平衡吗如果两相的压力相同而温度不同，两相能达到平衡吗 【解】一般而言，当系统达到热力学平衡时，系统将同时满足热平衡、力平衡、相平衡和化学 平衡。具体到相平衡，其条件是各物质在两相中的化学势相同。影响化学势的因素有温度和压力，达到相平衡时一般温度 和压力亦相等。如果温度相同，而压力不等同样有达到相平衡的可能，如渗透系统；同样地，在压力相同而温度不同的情况下，也应该有达到相平衡的可能性。 说明物系点和相点的区别，什么时候物系点和相点是统一的 【解】物系点表示系统的组成，而相点表示系统相的组成。当系统是单相的时候，两者是重合的 如用二氧化碳超临界流体作萃取剂，最低的工作压力是多少能在室温下进行此操作吗 【解】二氧化碳的临界参数是  Tc =  C、pc = MPa ，因此最低压力是  MPa 。因 为  Tc =  C 十分接近典型的室温值  25  C，因此  CO2  超临界流体萃取可以在近室温下操作。 8. 在一高压容器中有足够量的水，向容器中充入氮气压力到  10 MPa ，这时还能用  Clausius- Clapeyron  方程计算水的沸点吗 【解】当压力达到  10 MPa  时，而水的临界压力为  MPa ，几乎接近一般，此时水的体积 不能忽略，水蒸气也不能视为理想气体，所以不能用 Clausius-Clapeyron 方程计算水的沸点。 氯仿和甲醇各 50 ％（质量百分数）的系统精馏后，能分离得到纯氯仿吗 【解】氯仿和甲醇组成恒沸系统，恒沸组成为 wCH3OH = ％，精馏能制得纯氯仿 请用萃取的原理说明清洗玻璃仪器时，为什么用少量多次的方法做萃取操作时，选择 萃取剂的原则是什么 【解】多次萃取，使翠余相的组成（ R1、R2、R3, ）中 A 的含量逐渐降低一致为零（ R），若仅一次萃取，翠余相中的 A 的含量为有限值。 选择萃取剂的主要依据如下：（ 1