笼形八聚(三甲基硅氧基)倍半硅氧烷合成.pdf

笼形八聚 (三甲基硅氧基)倍半硅氧烷的合成 胡春野　覃　燕　袁长友 摘要　报道了笼形八聚（三甲基硅氧基）倍半硅氧烷的合成，以等摩尔的四乙氧 基硅烷Si(OC H ) 与四甲基氢氧化铵 Me NOH 在水溶液中进行水解缩合，可选择 2 5 4 4 性地生成正立方体的八聚硅酸盐［ (MeNO)SiO ］ ，该化合物与三甲基氯硅烷 4 1.5 8 进行三甲基硅化反应，得到了三甲基硅氧基取代的八聚笼形倍半硅氧烷 1 13 ［(MeSiO)SiO ］ 。合成的化合物分别用元素分析，FT-IR， H NMR， C 3 1.5 8 29 NMR， Si NMR 进行了表征。 关键词　笼形　倍半硅氧烷　硅酸盐八聚体　三甲基硅化 　　笼形倍半硅氧烷是指通式为 (RSiO ) (n ≥4, R=H、烷基、芳基或有机官能 1.5 n 基团)的一类多面体化合物, 因其形状似笼而被称为笼形倍半硅氧烷。当 n=8 时, 笼形倍半硅氧烷的结构为一正立方体， Si 原子位于立方体的 8 个顶角，每两个 相邻的 Si 原子由一个 O 原子连接(简称 T )。最近研究表明，T 硅氧烷相当于晶 8 8 体二氧化硅或沸石骨架的二级结构, 由它构成的材料可望具有高硬度和高热稳 定性。当 T 的取代基为H 或有机官能基团时，通过适当方法将这类 T 硅氧烷聚 8 8 合，可形成具有明确结构的分子级有机-无机杂化复合材料 ［1］，这类材料由于 在结构陶瓷、纳米催化、硬质涂料、膜分离以及医学材料等方面具有潜在应用前 景而受到广泛关注。 　　烷基和芳基取代的 T 硅氧烷不难合成，文献中已有报 ［2］。H 和有机官能 8 基取代的 T 硅氧烷在合成方法上近年来也取得了进展 ［3，4］，但产率很低, 难 8 以提供足够量的T 硅氧烷用于聚合需要。 因此我们转向有机硅氧基取代的笼形 8 倍半硅氧烷［ (RSiO)SiO ］ 的合成, 本文以三甲基硅氧基取代的八聚倍半硅 3 1.5 8 氧烷［ (MeSiO)SiO ］ 为模型报道该化合物的合成及表征. 3 1.5 8 1　实验 　　 (1)　原材料及仪器. 四乙氧基硅烷、正己烷和二甲基甲酰胺(DMF)为商品试 1 剂, 四甲基氢氧化铵为 10%的水溶液, 三甲基氯硅烷用前重新蒸馏。 H NMR， 13 29 C NMR 用 UNITY-500 核磁共振仪测定,  Si NMR 用 UNITY-200 测定, 谱图的化 学位移δ以 TMS 为内标记录，八聚(四甲基铵)硅酸盐用 CD OD 为溶剂, 八聚(三 3 甲基硅氧基)倍半硅氧烷用 CDCl 为溶剂，并添加乙酰丙酮-铬弛豫试剂。FT-IR 3 光谱用 NICOLET 5-SX 红外光谱仪测定. 　　 (2)　八聚 (四甲基铵)硅酸盐的制备. 20.8 g(0.1 mol)四乙氧基硅烷滴加到 搅拌的 91 mL （0.1 mol）四甲基氢氧化铵水溶液中,