第2章天然高分子.pptVIP

第二章 天然高分子 § 2.1 多糖类 § 2.2 天然橡胶 § 2.3 蛋白质 § 2.4 核酸 ; 图2-1 纤维素的结构式; 1838年法国科学家佩因（Payen）从木材提取某种化合物的过程中分离出的一种物质，由于这种物质是在破坏细胞组织后得到的，因而佩因把它称为cell(细胞)和lose(破坏)组成的一个新名词“cellulose”。 植物每年通过光合作用，能产生出1000亿吨纤维素，是纤维素最主要的来源。棉花是自然界中含量最高的纤维素纤维，其纤维素含量为90－98%。而木材是纤维素化学工业的主要原料，木材的主要成分是纤维素、半纤维素和木质素(见表2-1)。 ;表2－1 木材的主要组成比％; 半纤维素是指纤维素以外的碳水化合物(少量果胶和淀粉除外)，它是由两种或两种以上单糖残基组成的不均一聚糖，大多带有短侧链。 ;图2-3 木质素的组成单元; 植物具有叶绿素，它在阳光下吸收了太阳辐射能。这种能量使CO2和水在植物体内进行有机合成，生成单糖。这个过程称为光合作用，其化学反应式示于图2-4。 ; 在酶的帮助下，葡萄糖通过反应活性很高的磷酸酯衍生物进行聚合。首先1位羟基被磷酸酯化，衍生成具有高反应活性的尿定葡萄糖磷酸酯―葡萄糖(UDP-葡萄糖)。UDP-葡萄糖受到其它葡萄糖分子的进攻而聚合生成纤维素。反应方程如图2-5所示。;图2-5 纤维素的生成反应[3]; 纤维素有三个活泼的羟基，是一种多元醇化合物，经化学反应后主要形成纤维素酯和纤维素醚两大类纤维素衍生物。纤维素衍生物的取代度定义为平均每个葡萄糖残基上被取代的羟基数。纤维素衍生物的最大取代度为3，取代度可以不是整数。;纤维素与硝酸或醋酸酐作用后便生成纤维素硝酸酯或醋酸酯，俗称硝酸纤维素或醋酸纤维素。 醋酸纤维素中应用最广的是二醋酸纤维素，因为它溶于廉价的溶剂(如丙酮)中。 ; 纤维素与NaOH和二硫化碳反应可制得纤维素黄酸钠，它也是一种纤维素的酯类。将此液体喷丝到酸性凝固液中得到的纤维称再生纤维素，俗称粘胶法人造丝；若在酸性凝固液中再生成薄膜状，称为玻璃纸，亦即赛璐玢(Cellophane)。 ; 另外纤维素也可???铜氨溶液溶解，再生凝固成丝，称铜氨纤维。; § 2.1 多糖类;淀粉(starch)是植物的种子、根、块茎、果实和叶子等细胞组成的主要成分。特别是稻米、小麦、玉米和薯类。其资源极为丰富，价格低廉。淀粉是生命活动的主要能源。人能消化淀粉，却不能消化纤维素，因为人体消化系统中存在酶，可以使多糖中的α苷键水解最终成为葡萄糖，但不能水解β苷键。淀粉分直链淀粉和支链淀粉两大类。 ;D-葡萄糖残基以α-1,4-苷键连接的多糖(图2-6)。;直链淀粉易结晶，不溶于冷水，纯支链淀粉能均匀分散于水中。因而天然淀粉也不溶于冷水，但在60-80℃下于水中会发生“糊化作用”，而形成均匀的糊状溶液。 ;交联淀粉 淀粉与具有两个或多个官能团的化学试剂如环氧氯丙烷和甲醛等交联剂作用，使不同淀粉分子的羟基间联结在一起，所得衍生物称为交联淀粉。主要用于食品工业的增稠剂，纺织工业的上浆剂和医药工业外科乳胶手套的润滑剂及赋形剂。 淀粉酯（与相应纤维素衍生物的结构类似） 乙酸酯、高级脂肪酸酯、磷酸酯、黄原酸酯、硫酸酯、硝酸酯等。 淀粉醚（与相应纤维素衍生物的结构类似） 羟丙基淀粉和羧甲基淀粉等。;2.1.3 甲壳素、壳聚糖 ; 天然橡胶（Nature Rubber，简称NR）是从橡胶树的分泌物（又称乳胶）中得到的。它的主要成分是聚异戊二烯（约含30～40%），其结构式为：;§ 2.2 天然橡胶; 天然橡胶大量用于制造轮胎，其他橡胶制品还有胶管、胶带、轧辊、电缆、胶鞋、鞋底、雨衣、软管及医疗卫生用品等。天然橡胶具有良好的弹性，回弹率在0 ～ 100℃可达50％～80％以上，最大伸长率可达1000％。且具有较高的机械强度和耐屈挠耐疲劳性能。但天然橡胶为非极性物质，故溶于非极性溶剂如汽油和苯等，耐油和耐溶剂性差。由于天然橡胶含有不饱和双键，因此在空气中易与氧发生自催化氧化，使分子断链或过度交联，从而使橡胶发生粘化或龟裂等老化现象。所以必须加入防老剂以改善其耐老化性。 ;图2-8 橡胶的交联结构; 蛋白质这个词(proteins)是由希腊语proteios一词派生而来,意思是“最重要的部分”，确实，它是植物和动物的基本组分。