冶金原理 自发过程的方向与限度 镍铁冶金还原反应.pptVIP

高炉内氧化物还原的热力学原理 教学分析 教学策略 教学内容 随堂练习 高炉内氧化物还原的热力学原理 C (1) 还原反应的类型 (2) 金属氧化物的自由能 (3) 吉布斯自由能图 (4) 直接还原与间接还原 (5) 温度及成分对还原反应的影响 高炉内氧化物还原的热力学原理 从热力学角度，金属氧化物的稳定性可以用该氧化物的自由能来表示。以M代表金属，化学通式为： 2M(s) + O?(g) = 2MO(s), ?G ΔG＜0， 2M(s) + O?(g) → 2MO(s)， MO生成的方向进行， MO越稳定, ΔG＞0， 2M(s) + O?(g) ← 2MO(s)， MO分解的方向进行， MO越不稳定， ΔG = 0， 2M(s) + O?(g) ═ 2MO(s)， 反应达到平衡。 M与O的亲和力越大， MO越不容易被还原。 M与O的亲和力越小， MO越容易被还原。 教学分析 教学内容 教学策略 随堂练习 高炉内氧化物还原的热力学原理 用 B 表示还原剂，还原反应的通式可表示为： MO ＋ B ＝ M ＋ BO, ?G (1) M + O = MO, ?G1 (2) B + O = BO, ?G2 还原反应发生（反应进行）的热力学条件为?G＜0。 (2) ? (1) : B + O ? M ? O = BO ? MO MO ＋ B ＝ M ＋ BO ?G = ?G2 ? ?G1 还原反应进行的条件是： ?G = ?G2 ? ?G1 ＜0 ?G2 (?GBO) ＜ ?G1 (?GMO) 教学分析 教学内容 教学策略 随堂练习 高炉内氧化物还原的热力学原理 还原反应： MO ＋ B ＝ M ＋ BO, ?G 反应进行的条件是： ?G2 (?GBO) ＜ ?G1 (?GMO) （1） 凡对氧的亲和力大于金属与氧的亲和力的物质（B）均可作还原剂。常用还原剂CO、H?、固体碳、金属Al、Mg、Si等。 （2） ΔG值越小（负的绝对值越大），金属与氧生成金属氧化物趋势越大，金属氧化物的稳定性越高，还原越难；反之亦然。 教学分析 教学内容 教学策略 随堂练习 （3） 氧化物合成反应的ΔG均为温度 T 的单值函数。 ΔG = aT + b (类似于直线方程y = ax +b, a为斜率，b为截距) 高炉内氧化物还原的热力学原理 教学分析 教学策略 教学内容 随堂练习 高炉内氧化物还原的热力学原理 C (1) 还原反应的类型 (2) 金属氧化物的自由能 (3) 吉布斯自由能图 (4) 直接还原与间接还原 (5) 温度及成分对还原反应的影响 高炉内氧化物还原的热力学原理 氧势图 / 埃林汉(Ellingham) / ΔG - T图 ?G kJ/mol t (℃) 0 ? 40 ? 80 ? 120 ? 160 100 500 1000 (a) (b) (c) (d) (a) 4Cu + O2 = 2Cu2O (b) 2Fe + O2 = 2FeO (c) 2Zn + O2 = 2ZnO (d) 2C + O2 = 2CO 教学分析 教学内容 教学策略 随堂练习 高炉内氧化物还原的热力学原理 ?G kJ/mol t (℃) 0 ? 40 ? 80 ? 120 ? 160 100 500 1000 (a) (b) (c) (d) (a) 4Cu + O2 = 2Cu2O (b) 2Fe + O2 = 2FeO (c) 2Zn + O2 = 2ZnO (d) 2C + O2 = 2CO 温度升高: (1) ?G增加； (2) 金属与氧生成金属氧化物的趋势越小； (3) 金属与氧的亲和力越差 ( 金属氧化物的稳定性越差)，越容易被还原。 教学分析 教学内容 教学策略 随堂练习 高炉内氧化物还原的热力学原理 ?G kJ/mol t (℃) 0 ? 40 ? 80 ? 120 ? 160 100 500 1000 (a) (b) (c) (d) (a) 4Cu + O2 = 2Cu2O (b) 2Fe + O2 = 2FeO (c) 2Zn + O2 = 2ZnO (d) 2C + O2 = 2CO 相同温度下: ?G越低（负的越多），金属与氧的亲和力越强，金属氧化物越不容易被还原。反之亦然。 300℃，氧化物稳定性从强到弱依次为： ZnO ＞ FeO ＞ CO ＞ Cu2O 教学分析 教学内容 教学策略 随堂练习 高炉内氧化物还原的热力学原理 ?G kJ/mol t (℃) 0 ? 40 ? 80 ? 120 ? 160 100 500 1000 (a) (b) (c) (d) (a) 4Cu + O2 = 2Cu2O (b) 2Fe + O2 = 2FeO (c)