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; 测定煤中氮含量主要为了计算煤中氧的含量,估算炼焦时氨的生成量;煤在燃烧时约有25%的氮转化为污染环境的氮氧化物,因此环保部门也需要了解煤中氮的含量。
;目录; 1.测定方法:半微量开氏法和半微量蒸汽法的方法原理等。
半微量开氏法适用于褐煤、烟煤、无烟煤和水煤浆,半微量蒸汽法适用于烟煤、无烟煤和焦炭。对于高变质程度的无烟煤,开氏法消化样品时间偏长,可能导致测定结果偏低,此时可采用蒸汽法。这里以半微量开氏法为例简要说明煤中氮的测定方法原理。
2.测??原理:在半微量开氏法的测定过程中,称取一定量的空气干燥煤样或水煤浆干燥煤样,加入混合催化剂(由无水硫酸钠、硫酸汞和化学纯硒粉混合而成)和硫酸,加热分解,氮转化为硫酸氢铵。加入过量的氢氧化钠溶液,把氨蒸出并吸收在硼酸溶液中。用硫酸标准溶液滴定,根据硫酸的用量,计算样品中氮的含量。
;
1.消化反应
2.蒸馏反应
3.吸收反应
4.滴定反应
; 空气干燥煤样中氮的质量分数按式(1)所示计算:
(1)
式中 Nad——空气干燥煤样中氮的质量分数,%;
c——硫酸标准溶液的浓度,mol·L-1;
m——分析样品质量,g;
V1——样品试验时硫酸标准溶液的用量,mL;
V2——空白试验时硫酸标准溶液的用量,mL;
0.014——氮的摩尔质量,g·mmol-1。 ; 煤中氮含量随煤变质程度的加深而趋向减少,但规律性到高变质烟煤阶段才比较明显。在各种显微组分中,氮含量的相对关系也没有规律性。但研究表明,氮在镜质组中以吡咯和吡啶形式存在,在壳质组中以氨基和吡啶形式存在,在惰质组中以氨基和吡咯的形式存在。总体来说,还原程度越高的煤,其Ndaf也越高。此外,煤中氮含量还与成煤时代有关。一般以第三纪煤的含氮量最高,即同一牌号的煤,一般第三纪煤的Ndaf值最高,早、中侏罗世煤的氮含量最低。如大同和神府、东胜等煤田的平均含氮量均在1%以下。这主要是由于这类早、中侏罗世时期形成的不黏煤在成煤初期都经受过不同程度的氧化,大部分蛋白质在成煤初期就被氧化成N2排入大气,保留在有机质中的氮就大为减少。
;
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