剖析化学 第 4 章 酸碱滴定法.pptVIP

第4章酸碱滴定法acid- base titration 41水溶液中酸碱平衡的处理 即几种基本方程的写法。利用这些基本方 程可推导出计算溶液pH的各种公式 物料平衡MBE即物料平衡方程的简称) 根据已有的知识:列方程应有合理的依据 那么,列物料平衡方程的依据是什么呢? 依据某组分的总浓度c等于该组分各型 体的平衡浓度c之和。  例如HAc溶液(此溶液中有HAc和Ac两种型体) 其物料平衡为c(HAc)=c(HAc)+c(Ac) Nahco3溶液的MBE 对Na组分即含Na的组分) c( NaHco3)=c(Nat)(因为 NaHCO3是强电解质) 对HCO3组分 c(NaHCO3)=C(HCO3)+ce(co3 2)+ce(H2CO3)  电荷平衡CBE 依据平衡时溶液中正电荷总数等于负电 荷总数 例如Na2CO3溶液 平衡时溶液中正离子有Na+和 水解离出的H+,负离子有CO HCO3和水解离出的OH CBE为 C(Na*)+c(H+ Ce(OH)+Ce(HCO3)+2ce( co32) 因为cCO32)乘以2后才能和与之 电荷平衡的负一价离孑的c相等。  写电荷平衡时应掌握的规律 ①要写进H2O解离出的正离子和负离子 ②各c前的系数等于该离子电荷数的绝 对值。 三、质子平衡(质子条件PBE) 写质子条件的依据 酸碱反应,得失质子数必相等。”  质子条件的写法: 1.选定零水准(参考水准) (选溶液中大量存在的、参与质子转移 的原始投料物质,包括H2O) 2.将(零水准)得质子后产物的平衡浓度写在 等号一边相加, 将(零水准)失质子后产物的平衡浓度写在 等号另一边相加, 各平衡浓度乘以得(或失质子数即系数  例41写出HAc水溶液的PBE。 解确定零水准为HAc和H,O PBE: C(HO=C(Ac )+C(OH 例42写出 NaNhaO4溶液的PBE。 解选零水准 NH HPO4H2O C(H, P0)+2c(h, Po)+c(h, o)=c(NH )+C (Po,)+C(OH  42酸碱溶液中各型体的分布和分布分数 1.分布分数 (酸、碱溶液中往往存在多种型体,如HAc 溶液中存在HAc和Ac两种型体) 某一型体的平衡浓度占总浓度的分数称为 该型体的分布分数,符号δ。 2.分布分数的特点 分布分数决定于该酸(碱)的性质和溶液 的pH值,而与其总浓度无关。 [即一定温度下,对于给定的酸(碱) 分布分数δ只与pH有关。]  3.分布分数的用途 分布分数能定量地说明酸(碱)溶液中各 种型体的分布比率。知道了分布分数和总 浓度,便可求得溶液中某一组分的平衡浓 度,这对于掌握反应条件具有指导意义。 元弱酸(碱)各型体的分布 以总浓度为c的一元弱酸HA为例 HA在溶液中有两种型体:HA和A  根据分布分数的定义, S(HA)=C(HA) CHA) C(HA) C(HA)+C(A K 1 (Ht)+K (HC(A 根据K°HA CHAI  (A-) (A)= (-) C(HA) C(HA)+C(A K 在。+1c(H+)+K0 根据ka(AC(H+)c(A C.(HA)