金属学与热处理 第02章 纯金属的凝固.docxVIP

第二章 纯金属的结晶 第一节: 概 述 结晶组织直接影响到金属材料后续的加工和使用性能。 对于铸件和焊接件来说，结晶过程基本上决定了它的使用性能和使用寿命。 对于铸锭而言，结晶过程既直接影响它的轧制和锻压工艺性能，也不同程度影响其制成品的性能。 因此研究和控制结晶过程，是提高金属机械性能和工艺性能的一个重要手段。 纯金属和合金的结晶既有联系又有区别，合金的结晶更为复杂，将在下章讲解。 第二节 金属结晶的现象 2.1 结晶过程的宏观现象 过冷现象 金属的实际结晶温度与理论结晶温度之差称为过冷度 (DT )。 DT = Tm － Tn 过冷度随金属的种类、纯度以及结晶时的冷 却速度有关。 纯度越高，过冷度越大； 其它条件相同时，冷却速度越快，过冷度也 越大。当冷却速度达到106 oC/s以上时，液态 金属来不及结晶就固化下来，这样形成的固 体称为金属玻璃，是一种非晶态材料。 B、结晶潜热 结晶潜热 ? 环境散热 →冷却平台→平台延续 的过程就是结晶所需的 时间。 结晶潜热＞环境散热→温度上升→局部区域出现重 熔现象。因此结晶潜热的释放和重熔，是影响结晶 的重要因素。 2 金属结晶的微观过程 无论金属还是非金属，在结晶时都遵循相同的规律，即结晶过程是形核和长大的过程。 熔体过冷  ?孕?育?期?  形核→ 晶核长大 →未转变液体部分形核→ 晶核长大 →相邻晶体互相接触 →液体全部转变。 每个成长的晶体就是一个晶粒，它们的接触分界面就形成晶界。 第三节、金属结晶的条件 问题： 为什么金属不能在理 论结晶温度结晶，而 需要过冷？ 3.1 金属结晶的热力学条件 金属各相Gibbs自由能G可表示为： G = H –TS＝Ｕ＋pV－TS， H：焓，U：内能，p：压力，V：体积，T：温度，S：熵。 dG＝dU＋pdV＋Vdp－TdS－SdT dU＝TdS-pdV (热力学第一定律) 因此：dG = TdS－pdV＋Vdp－TdS－SdT＝ Vdp – SdT 对于金属凝固过程，dp＝0因此：dG/dT = -S dG/dT = -S 熵S表征系统中原子排列混乱程度的参量，S恒大于零。 固相原子排列有序；因此： Ss SL │( dG/dT )s││( dG/dT )L│ 因此液固两相G-T曲线斜率不同，液相下降更快。两者交点 Tm处，GL=Gs，表示两相可以同时共存，处于热力学平衡状态，这一温度Tm就是金属的理论结晶温度。只有T Tm时，液体转变为固体时吉布斯自由能下降，存在结晶的驱动力，结晶过程才能发生。 过冷度DT与结晶驱动力 — 单位体积自由能的变化 DGv 有何关系？ DGv =Gs - GL = -(HL-HS)-T(Ss-SL) HL-HS=DHf 0，DHf 为相变潜热，T＝Tm时，DGv =0， 因此有：DHf = -TmDS， DS = -DHf /Tm Tm时，DS变化很小，可视为常数，因此液固两相Gibbs自 由能差DGv为：DGv= -DHf -TDS= -DHf +TDHf /Tm= -DHf DT/Tm 可见：T＝Tm时，过冷度DT = 0， DGv= 0, 没有结晶驱动力，不能凝固。 因此实际结晶温度必须低于理论结晶温度，这样才能满足结 晶的热力学条件。这就说明了为什么必须过冷的根本原因。 2 金属结晶的结构条件 液体的原子排列： ① 短程有序，长程无序。 ② 短程有序集团不断出现  相 起 伏 出 现 和消失，处于变化之中。 几 率 ③ 这些瞬间出现、消失的 有序集团称为结构起伏 rmax 或相起伏。 相起伏大小 rmax 过冷度DT 相起伏或结构起伏是结晶的结构条件。只有在过冷液体中的相起伏才能形成晶胚。这些晶胚才可能形成晶核结晶。 前面谈到了结晶的热力学条件和结构条件。 但事实上，许多过冷液体并不立即发生凝固结晶。 如液态高纯Sn过冷5~20oC时，经很长时间还不 会凝固。说明凝固过程还存在某种障碍。 因此，还必须进一步研究凝固过程究竟如何 进行的（机理问题）？进行的速度如何（动力学 问题）？ 以下两节的内容分别从形核和长大两个基本 过程进行讨论 第四节 晶核的形成 母相中形成等于或超过一定临界尺寸 的新相晶核的过程称为形核。液体金属中形核有均匀形核和非均匀形核两种方式。 均匀形核 又称均质形核或自发形核。是指从液相晶胚发展成一定临界尺寸晶核的过程。均匀 形核是一种理想的形核方式，只有在液态绝对纯净，也不和型壁接触，液体各区域形核几率相同，只是依靠液态金属的能量变化，由晶胚直接形核的过程。 非均匀形核 又称异质形核或非自发形核。是指依附 液体中现有固体杂质或容器表面形成晶 核的过程。实际液态金属中，总有或多 或少的杂质，晶胚总是依附于这些杂质 质点上形成晶核，实际的结晶过程主要 是按非均匀形核方式