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炼厂气加工利用资料; 炼厂气用途:
(1)直接当燃料使用,不经济、不合理;
(2)制造高辛烷值汽油组分,如叠合汽油、烷基化汽油、工业异辛烷、异戊烷;
(3)石油化工原料,如合成橡胶、塑料、化肥、化纤、酒精、溶剂等。;炼厂气按烃类组成分类:; 一、炼油厂干气的利用
1、焦化干气制氢
重整氢不能满足需求,轻油转化制氢成本高,副产干气制氢经济。
(1)焦化干气精制
脱除C2~C4烯烃和硫,防止后续水蒸气转化中催化剂的中毒和严重结焦。;焦化气; (2)烃类水蒸气转化制氢
基本反应:
以甲烷为原料;以轻烃为原料
CnHm + nH2O nCO+(n+m/2)H2
nCO + nH2O nCO2 + H2
; 烃类的水蒸气转化是强吸热反应,温度升高对反应有利,但受炉管材质的限制,工业控制在800℃。; (3)气体的净化
化学净化法:一氧化碳变换、脱除二氧化碳及甲烷化三步。 ; 变压吸附:
利用分子筛作为吸附剂,在恒温、压力变换的条件下,将甲烷、一氧化碳及二氧化碳分别吸附,得到高纯度氢气。
然后通过降压脱附,使吸附剂精制。; 2、催化裂化干气回收氢气
我国催化裂化装置加工能力大,干气产率3~6%, 其中氢气40~60%,是宝贵的氢气资源。
主要分离方法是膜分离法。;12;? 二、 轻烃的生产利用
用途最广的是C2~C6的轻烯烃及异构烃,尤其是C3、C4烃。
从热转化、催化裂化、催化重整、加氢等过程分离得到,
通过各种化学处理方法得到更有用的轻烃。
; 1、? 丙、丁烷催化脱氢
反应特点:强吸热,在有利于脱氢平衡的条件(高温、低压)下, 催化剂易结焦。
解决问题:如何供热及保持高的催化剂反应活性。
加工能力:1300万吨/年, 相当于乙烯装置丙、丁烯总生产能力的1/4。; 2、 正丁烷和正丁烯异构化
正丁烷的异构化有UOP的Butamer工艺。
正丁烯的异构化目前有7种工艺,其中6种是90年代开发的,催化剂多为氧化铝、沸石,正丁烯转化率15%~55%,选择性65%~95%。; 三、? ??产高辛烷值汽油组分
主要有叠合、烷基化、异构化、醚化等生产高辛烷值汽油组分的技术。; 热叠合:高温(~500℃)、高压(~10MPa)、
催化叠合:低温(~200℃)、低压(3~7MPa),借助催化剂,产品产率高、副产物少。 ; 非选择性叠合:用未经分离的炼厂气作为原料,原料是乙烯、丙稀、丁烯和戊烯的混合物,各类烯烃之间的叠合生成宽馏分的混合物,称为非选择性叠合。产物辛烷值高、不饱和度高,储存不稳定。
选择性叠合:炼厂气分离后,用丙稀、丁稀作原料,可以选择合适的条件,生产某种特定的产品,称为选择性叠合。; (1)原料
乙烯、丙稀、丁稀、戊烯等混合气体。
(2)催化剂
酸性催化剂,如磷酸、硫酸(已淘汰)、三氯化铝
; (3)反应机理
正碳离子反应:烯烃与酸性催化剂放出的氢离子结合,生成正碳离子,正碳离子很容易与另一个烯烃分子结合生成一个大的正碳离子,生成的正碳离子不稳定,放出氢而变成异烯,继续叠合生成多聚物。生产叠合汽油时,希望得到二聚物或三聚物。 ???; 副反应:氢转移反应、去氢加氢反应。
叠合反应是强放热反应,应设法取走热量保证反应温度,170~220℃左右。 ; (4)工艺流程; 2、烷基化过程
异构烷烃与烯烃的化学加成反应,在反应中烷烃分子的活泼氢原子的位置被烯烃所取代,异构烷烃中叔碳原子上的氢原子更活泼,因此必须用异构烷烃作为原料。
; 烷基化产物辛烷值高 ,RON为96,MON为94,高于加氢裂化汽油(RON87)、异构化汽油(RON88)、重整汽油(MON88)和叠合汽油(MON83),是航空汽油和车用汽油的理想高辛烷值添加组分。
由于含铅汽油的限制使用和汽油中芳烃、烯烃含量的限制,烷基化汽油的生产意义更大。; (1)烷基化反应和产物
烷基化所使
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