有机波谱复习试题.docx

如何用紫外光谱鉴别下列化合物 第一个化合物含有三个共轭双键， 最大吸收波长比第二种化合物要长， 强度也较 高． 化合物分子式 C8H8O2，试根据其红外光谱图，推测其结构 解: 4 一个羰基化合物，经验式为 C6H12O，其质谱见下图，判断该化合物是何物 解：图中 m/z = 100 的峰可能为分子离子峰，那么它的分子量则为 100。图中其 它较强峰有： 85，72，57，43等。85 的峰是分子离子脱掉质量数为 15 的碎片所 得，应为甲基。 m/z = 43的碎片等于 M-57，是分子去掉 C4H9的碎片。 m/z = 57 的碎片是 C4H9＋或者是 M-Me-CO。根据酮的裂分规律可初步判断它为甲基丁基 酮，裂分方式为： 图中有一 m/z = 72 的峰，它应该是 M-28，即分子分裂为乙烯后生成的碎片离子。 只有 C4H9为仲丁基，这个酮经麦氏重排后才能得到 m/z = 72的碎片。若是正丁 基也能进行麦氏重排，但此时得不到 m/z = 72 的碎片。 因此该化合物为 3- 甲基-2- 戊酮 5、某未知物的分子式为 C9H10O2，紫外光谱数据表明： 该物λ max在 264、262、257、 252nm（ε max101、158、147、194、153） ；红外、核磁、质谱数据如图 5-1，图 5-2， 图 5-3 所示，试推断其结构 图 5-1 未知物 C9H10O2 的红外光谱图 图 5-2 化合物 C9H10O2 的核磁共振谱 图 5-3 化合物 C9H10O2 的质谱图 下图是辛烷的同分异构体（ⅰ） ，（ⅱ），（ⅲ），（ⅳ）中某一个的 13C{1H}表示。 请判断该图谱与哪个结构式相符为什么谱图中强度较大的峰是 c 峰还是 b 峰它 们分别代表分子中哪类碳为什么 答：该谱图与（ⅲ）相符。因为（ⅲ）中有 5 种不等性碳，与谱图一致。谱图中 c 峰最强，它代表 3 个等同的甲基上的碳。 b 峰强度次之，它代表 2 个等同的甲 基上的碳。 a，d，e 峰强度相等，各代表分子中其余的碳。 一个化合物的分子式为 C7H7ON，计算它的环和双键的总数，并由所得数值推 测一个适合该化合物的构造式；该化合物的质谱在 m/z 121，105，77，51 处有 较强的峰。写出产生这些离子的断裂方式。 未知化合物的质谱、红外光谱、核磁共振氢谱如图，紫外光谱：乙醇溶剂中 λ max＝220nm(log ε=，λ max＝ 287nm(log ε=。根据这些光谱，推测其结构。 答：质谱上高质量端 m/z 为 146 的峰，从它与相邻低质量离子峰的关系可知它可 能为分子离子峰。 m/z 为 147 的( M+1)峰，相对于分子离子峰其强度为 %， m/z 为 148 的( M+2)峰，强度为 %。根据分子量与同位素峰的相对强度从 Beynon表 中可以查出分子式 C10H10O的(M+1)为 %， (M+2)为%，与已知的谱图数据最为接近。 从 C10H10O 可以算出不饱和度为 6，因此该未知物可能是芳香族化合物。 红外光谱： 3090cm-1处的中等强度的吸收带是 ν=CH。1600cm-1、1575cm-1 以及 1495 cm-1 处的较强吸收带是苯环的骨架振动 νC=C。740cm-1和 690cm-1 的较强带是 苯环的外面 δ=CH，结合 2000~1660cm-1 的 δ=CH倍频峰，表明该化合物是单取代苯。 1670cm-1的强吸收带表明未知物结构中含有羰基，波数较低，可能是共轭羰 基。3100~3000cm-1 除苯环的 ν=CH以外，还有不饱和碳氢伸缩振动吸收带。 1620cm-1 吸收带 可能是 νC=C，因与其他双键共轭，使吸收带向低波数移动。 970cm-1 强吸收 带为面外 δ=CH，表明双键上有反式二取代。 核磁共振氢谱：共有三组峰，自高场至低场为单峰、双峰和多重峰，谱线强 度比 3:1:6 。高场 δH＝归属于甲基质子，低场 δH＝ ~归属于苯环上的五个质子 和一个烯键质子。 δH＝、的双峰由谱线强度可知为一个质子的贡献，两峰间隔， 而低场多重峰中 δH＝、的两峰相隔也是， 因此这四个峰形成 AB型谱形。 测量所 用 NMR波谱仪是 100MHz的，所以裂距为 17Hz，由此可推断双键上一定是反式二 取代。 综合以上的分析，该未知物所含的结构单元有： H CH 3 甲基不可能与一元取代苯连结， 因为那样会使结构闭合。 如果 CH3 与烯相连， 那么甲基的 δH应在 ~，与氢谱不符，予以否定。 CH3与羰基相连，甲基的 δH应 在~，与氢谱 ( δH＝相符。 紫外光谱：λ max＝220nm(logε=为π→π★跃迁的 K 吸收带，表明分子结构 中存在共轭双键；λ max＝287nm(logε =