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在测量一个线性系统的阻纳时,可以测定其模和相位角,也可测定其实部和虚部。 * 精品PPT | 借鉴参考 电路描述码/CDC 电路描述码(Circuit description code, CDC):在偶数组数的括号(包括没有括号的情况)内,各个元件或复合元件相互串联;在奇数组数的括号内,各个元件或复合元件相互并联,如下图中的电路和电路描述码。 * 精品PPT | 借鉴参考 串联电路的阻抗是各串联元件的阻抗之和; 并联电路的导纳是各并联元件的导纳之和。 一个复合元件的阻抗,其倒数即为这个复合元件的导纳。 阻抗谱:一个电路在不同频率下的阻抗绘制成的曲线。 导纳谱:一个电路在不同频率下的导纳绘制成的曲线。 * 精品PPT | 借鉴参考 阻抗与导纳 ① 纯电阻的阻抗称为电阻 R 纯电容的阻抗称为容抗,用 表示 ② 阻抗(Z)与导纳(Y)的关系 ③ R、C串联电路 ④ R、C并联电路 * 精品PPT | 借鉴参考 三、电化学阻抗谱的分类 由不同频率下的电化学阻抗数据绘制得各种形式的曲线,都属于电化学阻抗谱。 电化学阻抗谱 阻抗复平面图 阻抗波特图 以阻抗的实部为横轴,虚部为纵轴绘制的曲线,也称为奈奎斯特图(Nyquist plot),或叫做斯留特图(Sluyter plot) Bode模图,阻抗的模随频率的变化关系 Bode相图,阻抗的相位角随角频率的变化关系 * 精品PPT | 借鉴参考 四、电化学系统的等效电路 在金属电极中,RA→0,RB→0 由于平板电容器: ,故CAB与Cd和Cd’相比 趋近于短路,则: 因此上图简化为: 两电极体系 * 精品PPT | 借鉴参考 思考:如何消除辅助电极的阻抗,使电解池等效电路变为研究电极等效电路。 辅助电极采用大面积、惰性电极 大面积:S辅→∞, Cd辅→∞,则容抗→0, 相当于短路. 惰性电极:Zf辅→∞ * 精品PPT | 借鉴参考 三电极体系测定研究电极 两电极体系电解池 不同点: * 精品PPT | 借鉴参考 五、交流阻抗测量方法的特点 1、 它属于准稳态测量方法(介于暂态与稳态之间的方法) 正弦交流电压的矢量图 ① 对于实验点而言,同一周期内(如左图所示):对单一点来说,有正、负(阴、阳极)与时间有关,不同点间的关系属于暂态; ② 对于实验过程而言,不同周期(如左图所示):(N+1)周期重复(N)周期的特征,属于稳态特征;上部:阳极极化过程;下部:阴极极化过程,具备暂态特征。 * 精品PPT | 借鉴参考 2、 适于测量快速的电极过程 原因:要求下一周期与上一周期可重复,电极随频率变化很快达到稳态。 电极过程:通电时发生在电极表面一系列串联的过程(传质过程、扩散过程、电化学过程)。 3、浓差极化不会积累性发展,但可通过交流阻抗将极化测量出来 ① 控制幅度小(电化学极化小); ② 交替进行的阴、阳极过程,消除了极化的积累。 4、 Rr、Cd和RL是线性的,符合欧姆特征,是常数(小幅度测量信号) * 精品PPT | 借鉴参考 第二节 传荷过程控制下的简单电极体系的电化学交流阻抗谱法 对于具有四个电极基本过程的简单电极反应 ,在某一直流极化稳态下进行电化学阻抗谱测试。浓差极化可忽略,电极处于传荷过程控制,等效电路为: * 精品PPT | 借鉴参考 实部ZRe 虚部ZIm 由于电极等效电路中只存在电阻、电容元件,等效电路也可用一个电阻和一个电容串联的电路代替 。 一、电极阻抗与等效电路的关系 均为频率ω的函数,随频率ω的变化而变化。 * 精品PPT | 借鉴参考 实部ZRe 虚部ZIm * 精品PPT | 借鉴参考 二、频谱法 1、实频特性曲线 实部: * 精品PPT | 借鉴参考 2、虚频特性曲线 虚部: 频谱法测量Rct和Cd具有一定局限性: 1、电极处于电化学步骤控制。 2、已知Ru * 精品PPT | 借鉴参考 三、复数平面图法 电化学步骤控制下的电极阻抗 联立两式得到 代入 整理得到 由上式可以看出,在复平面图上,(ZRe,ZIm)点的轨迹是一个圆。 圆心坐标为 圆的半径为 * 精品PPT | 借鉴参考 圆心坐标为 圆的半径为 复数平面图的形状即可判定电极过程的控制步骤。 * 精品PPT | 借鉴参考 * 精品PPT | 借鉴参考 * 精品PPT | 借鉴参考 复数平面图法的优点: 由复数平面图的曲线形状(是否为半圆)可
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