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海水中各组分的形态: 海洋中的主要溶解组分是什么?如何测定?这些组分在海洋中的分布?什么样的过程导致现在的海水组成?控制机理是什么? 在元素全球生物地球化学循环中,水既是重要的参加者,又是一种重要的介质。 水循环的研究是国际全球变化研究的一个重要组成部分。 1)?碳质球粒陨石含水量很高,主要以含水矿物的形式存在。有些碳质球粒陨石类型 I 之中水的重氢的浓度比地球上任何地方的都高得多。 2)?陨石经大气层时,磨擦发热,可能失水。然而经大气层降落时因发热而生成熔融表层,能有效地保存陨石内部的气体的状况,因此也可能起保存水的作用。陨石落到地球上之后,也可能会混合入地球上的水。 3)??表2.1中的水仅是地壳部分,除以整个地球质量而得的商,应当说是地球含水量之下限。 海洋水的形成 在地球聚集过程终结时,由于聚集过程的重力能、放射性衰变能等的影响,地球被加热,其水合物可能会慢慢地分解,而水会向地球上方移动,向地表层开始供水,最后聚集在地球表面。(在地核形成过程及形成终结时)地球的脱气作用,在地球形成史上是最为活跃的。金属相在地球生成过程中,因沉降而生成地核。地核与地表的元素组成有很大的不同,如下图所示。当地球表面逐渐固化构成地壳,脱气作用就不大活跃了。固化的地壳温度是不均匀的,于是水就在低温部分冷凝,最后形成海洋。 海洋水的含量 1.地壳含水量。假设地壳由玄武岩构成,由夏威夷外海底采集的新鲜玄武岩中,含水约0.3%-0.7%。如按地壳平均含有0.5%的水来估算,其总量相当于目前海水、极冰和沉积物中水量之和的0.6%。 2.地幔含水量。在地幔中存在的水有两种形式:①以含水矿物的形式固定在矿物结晶中;②游离水。 3.地球内部水量估计约为2×1025g。 常量元素,分成A和B两类,其量分别>50mmol/kg和0.05~50mmol/kg。 微量元素为C类,元素量在0.05~50μmol/kg。 痕量元素分成D和E两类,其量分别为0.05~50 nmol/kg和<50 pmol/kg。 A和B类元素通称常量元素; C、D、E类元素通称为少量元素或微量元素。 海水中含量最多的元素是水(氢和氧)之外的Cl、Na、K、Mg、Ca、S、C、F、B、Br和Sr,被称为常量元素。? 海水化学组成的特点 1.海水中常量元素占总量的99%以上。 2.海水是电中性的。 3.海水中主要成分含量比值恒定——Marcet恒比定律。 4.海水化学组成主要由下述原理调节: (1)元素全球变化和循环原理。 (2)化学平衡原理和相关的五大作用即:①酸-碱作用;②沉淀-溶解作用;③氧化-还原作用;④络合作用;⑤液-气、液-固、气-固……等界面作用。 (3)元素海洋生物地球化学的过程、反应和生态系原理。 5.海水的pH是8.0左右,近似中性。 海洋中氧化-还原的Sillén模型 Sillén的海水模型升 火成岩+挥发性物质=海水+沉积物+空气 (0.6kg) (1.0kg) (1.0dm3) (0.6kg) (3dm3) 存在着与各种沉积物相接触的间隙水; 光解离反应; 氢损耗到外部空间; 光合反应: 有机物腐烂和O2的消耗等。 Sillén的海水模型升 氧化还原元素主要是: H,O,C,N,Fe,S,Mn,I。 气体N2,O2,和CO2的大气分压的对数分别为: logPN2=-0.120,logPO2=-0.692,logPCO2=-3.536 氧化还原电对为: O2/H2O;NO3-/N2;MnO2/Mn;FeOOH/Fe3O4;SO42-/FeS;N2/NH4+;HCO3-/C(S);C(S)/CH4 Historical Measurements of Composition of Major Components of Seawater Bergman (1779) made the earliest chemical analysis of seawater Marcet (1819)??? was the first to suggest that the relative composition of sea salt is nearly constant (the first law of chemical oceanography) Forchhammer (1865)? made first reliable measurements of major components on several hundred surface waters from all parts of the world. Dittmar (1884) analyzed 70 seawater samples collect
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