无机化学：第二节 配合物的化学键理论.pptVIP

9.2 配合物的化学键理论 在配位化学中，用于解释配合物中化学键本质，解释配合物结构、稳定性及一般性质的理论有: ? 价键理论 ? 晶体场理论 ? 配位场理论 ? 分子轨道理论 9.2.1价键理论 价键理论的核心“认为中心原子与配位原子是通过杂化了的共价配位键而结合的”。 原则：与前面确定共价小分子杂化类型和空间构型的方法相似，只不过多一条 。 [Ni(CN)4]2-、[Fe(CN)6]3-的特点： [1] 参加杂化的全是最外层的轨道； [2] 中心离子的价e结构及单e数均无变化。 小结： 1）中心离子原有的电子层构型不变，仅用外层空轨道ns、np、nd杂化，该中心原子与配位原子形成的配合物叫外轨型配合物。 2）中心离子的（n－1）d 电子发生重排，电子挤入少数（n－1）d 轨道。空出的部分（n－1）d轨道与最外层的s，p轨道杂化，该中心原子与配位原子形成的配合物叫内轨型配合物。 3）杂化类型与配体强弱有关。 配体强弱 电负性小的配位原子，易给出孤对电子，如：CN-， CO， NO2-，配位原子分别为C，N。对中心离子内层（n-1）d轨道影响较大，对应配体的配位能力强；相反，电负性大的配位原子（如卤素X-和氧O），不易给出孤对电子，对中心离子影响不大。对应配体的配位能力弱 。 配体的强弱通过光谱测定有个强弱顺序， 称为光谱化学系列：