物理化学课后答案第六章相平衡.docxVIP

第六章 相平衡 指出下列平衡系统中的组分数 C，相数 P 及自由度 F。 I 2(s) 与其蒸气成平衡； CaCO3(s) 与其分解产物 CaO(s)和CO2(g) 成平衡； NH4HS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物 NH3(g) 和 H2S(g) 成平衡； 取任意量的 NH3(g) 和 H2S(g)与 NH4HS(s)成平衡。 I 2作为溶质在两不互溶液体 H2O和 CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。 解： (1)C = 1, P = 2, F = C – P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1. （2）C = 3 – 1 = 2, P = 3, F = C –P + 2 = 2 – 3 + 2 = 1. （3）C = 3 – 1 – 1 = 1, P = 2, F = C – P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1. （4）C = 3 – 1 = 2, P = 2, F = C– P + 2 = 2 – 2 + 2 = 2. （5）C = 3, P = 2, F = C – P + 1 = 3 – 2 + 1 = 2. 已知液体甲苯（ A）和液体苯（ B）在 90 C时的饱和蒸气压分别为 = 和 。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为 的甲苯-苯混合物 5 mol，在 90 C下成气-液两相平衡，若气相组成为 求： 平衡时液相组成 及系统的压力 p 平衡时气、液两相的物质的量 解：（1）对于理想液态混合物， 每个组分服从 Raoult 定律， 因此 2）系统代表点 ，根据杠杆原理 单组分系统的相图示意如右图。 试用相律分析途中各点、线、面的相 平衡关系及自由度。 解：单相区已标于图上。 二相线（ F = 1 ）：  三相点（ F = 0 ）： 图中虚线表示介稳态。 已知甲苯、苯在 90 C下纯液体的饱和蒸气压分别为 54.22 kPa和 136.12 kPa。两者可形成理想液态混合物。取 200.0 g 甲苯和 200.0 g 苯置于带活塞的 导热容器中，始态为一定压力下 90 C的液态混合物。在恒温 90 C下逐渐降低 压力，问 （ 1） 压力降到多少时，开始产生气相，此气相的组成如何？ （ 2） 压力降到多少时，液相开始消失，最后一滴液相的组成如何？ （3） 压力为 92.00 kPa 时，系统内气 -液两相平衡，两相的组成如何？两相的 物质的量各位多少？ 解：原始溶液的组成为 1）刚开始出现气相时，可认为液相的组成不变，因此 只剩最后一滴液体时，可认为气相的组成等于原始溶液的组成 根据( 2)的结果 由杠杆原理知， 25 C丙醇(A) –水(B) 系统气–液两相平衡时两组分蒸气分压与液相组成 的关系如下： 0 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 0.95 0.98 1 2.90 2.59 2.37 2.07 1.89 1.81 1.44 0.67 0 0 1.08 1.79 2.65 2.89 2.91 3.09 3.13 3.17 (1) 画出完整的压力 - 组成图(包括蒸气分压及总压，液相线及气相线)； (2) 组成为 的系统在平衡压力 下，气 -液两相平衡，求 平衡时气相组成 及液相组成 。 上述系统 5 mol，在 下达到平衡时，气相、液相的物质的量 各为多少？气相中含丙醇和水的物质的量各为多少？ (4) 上述系统 10 kg，在 下达平衡时，气相、液相的质量各为多 少？ 解：(略) 6.6 101.325 kPa 下水(A)- 醋酸(B)系统的气 -液平衡数据如下。 100 102.1 104.4 107.5 113.8 118.1 0 0.300 0.500 0.700 0.900 1.000 0 0.185 0.374 0.575 0.833 1.000 画出气- 液平衡的温度 - 组成图。 从图上找出组成为 的气相的泡点。 从图上找出组成为 的液相的露点。 105.0 C时气 -液平衡两相的组成是多少？ 9 kg 水与 30 kg 醋酸组成的系统在 105.0 C达到平衡时，气 - 液两相的 质量各位多少？ 解：( 1)气-液平衡的温度 -组成图为 2 2) 的气相的泡点为 110.3 C。 的液相的露点为 112.7 C。 105.0 C时气- 液平衡两相的组成 ， 系统代表点 已知水 -苯酚系统在 30 C液- 液平衡时共轭溶液的组成 为：L1（苯 酚溶于水）， 8.75 %；L2（水溶于苯酚）， 69.9 %。 （1） 在30 C，100 g苯酚和200 g 水形成的系统达液 -液平衡时，两液相的 质量各为多少？ 2） 在上述系统中若再加入 100 g 苯酚，又达到相平衡时，两液相的质量各 变到多少？ 解：（ 1）系统代表点 ，根据杠 杆原理 3） 系统代表点 水