(精品)第5章化学热力学.ppt

高等师范院校化学本科专业课程;Chapter 1 Chemical thermodynamics foundation ;热力学(三定律);Characteristic 1、是讨论大量质点的平均行为（宏观性质）不涉及个别或少数分子、原子的微观性质，不依赖结构知识（战略问题）。 2、实践经验→热力学三大定律 推理、演绎 基本函数 3、通常回答是什么或怎么样即可能性问题（战略问题），并不回答为什么和如何实现的问题（战术问题）。 4、不涉及时间的概念，不能解决反应速度和反应机理问题。 5、热力学三大定律的意义不限制于纯自然科学 ;Section 2 General terminology and concept frequently used in thermodynamics ;① open system：系统和环境之界既有物质交换又有能量交换。 ② closed system：系统和环境之间没有物质交换，只有能量交换。 ③ isolated system：体系和环境之间既没有物质交换，又没有能量交换。 敞开的盛有热水的广口瓶→盖上瓶盖→换成带盖的杜瓦瓶， 开放系统 → 封闭系统 → 孤立系统 体系＋环境→孤立体系。;2、相与态的区别 (讨论气态、液态、固态的情况) 3、相与组分的区别 (讨论水的情况);3、The characteristic of state function: ①If system state is certain each state function have definite values. ②The change of state function is decided in the initial and end state of system, unconcerned with change pathway ③System recovered original state → state function recovered original value. Summary: 状态函数有特征、状态一定值一定； 殊途同归变化等，周而复始变化零。 ;4、Every state function of system is restricted mutually, if some in which are decided, others follow on. 如理想气体的n、T、P、V，知道了其中的任意三个状态函数，就能利用 nRT＝PV确定第四个状态函数。 ;2、pathway——体系由同一始态变为同一终态的状态变化所经历的具体方式（如上图）。 3、二者关系： Any change that system occurs is called as process （the specific step completing a pathway is called as process）, pathway contains process ;2-5 Work and heat ;3、Symbol and unit heat－Q（q） work－W（w） 符号规定：体系吸热为正、放热为负； 做功为负，得功为正。 单位：J、kJ;4、气体膨胀功的重要意义 ;（1）（一次）等压膨胀 由于压力P = P终 ，固定不变，只是体积发生膨胀，故 W = -F△L= -PS△L = - P△V，负号是由于系统对外做功， 故为“-”。 （2）自由向真空膨胀 由于压力P = 0 ，W = - P△V = 0 （3）多次等压膨胀 因 P1V1 = P2V2 故体积分步膨胀时，P1 〉P2 〉P3 〉…Pj 系统所做的功为各步之和 W = [-P1(△V)1] + [-P2(△V)2] +[ -P3(△V)3 ]+ …+[-Pj(△V)j] = -∑Pi(△V) ;(4) 可逆膨胀 经推导（用求积分的方法）可得到如下公式： W= -nRT ln (V2 /V1);;二、Thermodynamic energy（internal energy） 1、Definition：thermodynamic energy——热力学体系内部能量的总和（移动能、转动能、振动能、键能、组成原子的电子和核的能量、其它能量），用U表示（过去称为内能）. 2、property ①体系处于某一状态时其绝对值不知道，只能求出热力学能的变化量ΔU。 ②ΔU 只取决于体系变化的初终态，而与变化的途径无关，故U是状态函数