第六章 典型污染物在环境各圈层中的转归和效应(3).pdf

第六章典型污染物在环境各圈层 中的转归与效应 第三节 有机污染物 一、持久性有机污染物 持久性有机污染物：简称POPs，指通过各 种环境介质（大气、水、生物体等）能够 长距离迁移并长期存在于环境、具有长期 残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒 性，对人类健康和环境具有严重危害的天 然或人工合成的有机污染物质。 POPs的4个重要特性： （1）能在环境中持久地存在； （2）能蓄积在食物链中对有较高营养等级的生 物造成影响； （3）能够经过长距离迁移到达偏远的极地地 区； （4）在相应环境浓度下会对接触该物质的生物 造成有害或有毒效益 POPs的种类： 联合国环境规划署（UNEP）国际公约中首批 控制的12种POPs：艾氏剂、狄氏剂、异狄氏 剂、DDT、氯丹、六氯苯、灭蚁灵、毒杀芬、 七氯、多氯联苯（PCBs）、二噁英和苯并呋 喃（PCDDs/Fs）； 丹麦奥尔胡斯召开的泛欧环境部长会议上，提 出了16类严控的POPs：除UNEP提出的12种 外，增加了六溴联苯、林丹（99.5%的六六六 丙体制剂）、多环芳烃和五氯酚 大气/颗粒中的POPs：二噁英、PCDD/Fs、 PCBs； 水体/沉积物中POPs：PCDD/Fs、PCBs、 DDT； 土壤中的POPs：HCHs （六六六）、DDX、 PCBs和HCB等物质； 生物体中POPs：PCDD/Fs，PCBs、 DDTs、HCHs和HCB等 二、有机卤代物 1. 卤代烃 包括了卤代烃、多氯联苯、多氯代二噁英、有 机氯农药等。 主要对大气污染有贡献。大气中的转化引起温 室效应和大气臭氧层的破坏。 卤代烃的寿命决定了其对大气污染的贡献。 2. 主要卤代烃的来源 代表性的卤代烃： 一氯甲烷 （CH Cl ） 3 天然源主要来自海洋，人为源主要来自城市 汽车尾气和聚氯乙烯塑料、农作物等废物的燃 烧。 CFC-11(CCl3F)，CFC-12(CCl2F2) 除火山爆发有少量释放外，主要是制冷剂、 飞机推动剂、塑料发泡剂等，它们已在大气对 流层中大量积累。 如，美国化工学会根据总产量计算出它们每年 5 5 的排放中量为2.7 ×10 t 和3.9 ×10 t 。它们在对 流层中不被分解，进入平流层后对臭氧层产生 破坏作用。 四氯化碳（CCl ）4 人为排放，工业溶剂、灭火剂、干洗剂、氟 里昂的主要原料。 甲基氯仿（CHCCl ）3 3 人为排放，工业去油剂和干洗剂。 CFC-22 （CHF Cl ） 2 人工合成的卤代烃，是一种主要的工业氟 利昂产品，主要用作制冷剂和发泡剂。 （3）卤代烃在大气中的转化 ①对流层中的转化 含氢卤代烃与HO· 自由基的反应是卤代烃在对流 层中的主要消除途径。 如： CHCl HO H O CCl + •→ +• 3 2 3 CCl O COCl ( ) ClO • + → 光气 + • 3 2 2 光气被雨水冲刷清除或向上扩散至平流层下部 发生光解清除 ClO NO Cl NO •+ → •+ 2