含氟表面活性剂在油.ppt

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石油开采的增产技术 2、表面活性剂 表面活性剂是酸化中常用试剂。其功能包括破乳、分散、防堵塞、渗入、表面张力降低等。 在基岩酸化中使用的各种物质应具有兼容性。尤其在酸液中添加了许多具有各种功能的表面活性剂。如果这些表面活性剂与其它添加剂不兼容,不但会失去作用,还会产生相反的作用。 报告人:黄澄华,李舜生,程时远 湖北中科博策新材料研究院 新疆油田的回采率平均为40%,而陕北一些油井的回采率不足20%,这意味着,埋藏于地下的原油每吨仅能开采出100多公斤,而其余800多公斤都被白白浪费。 原油二次、三次回采增产过程中采用的技术手段: 缺陷:残渣返排不出来, 易对地层造成伤害。 《易经》:“泽中有火”,“上火下泽”。 例:硬脂酸钠 C17H35COONa 亲水的极性基团 亲油的非极性基团 乳化剂 井底乳液降黏,有效降低稠油的表面张力。大大降低井筒内流体流动的阻力,动力消耗减少,从而可提高出油速度,提高油井产量; 起泡剂 利用表面活性剂的气阻效应,调整蒸汽的注入剖面或改善油层岩石的润湿性,取得更好的驱油效果; 油井清蜡和防蜡 通过表面活性剂的润湿反转作用,使结蜡表面转变为亲水或亲油表面,有利石蜡从表面脱落或蜡晶拆散而分散于油流中。 -- 表面活性剂在油气开采中的作用: 盐酸+氢氟酸 溶蚀迅速,但氟化物沉淀易将新生油路阻塞 氟硼酸 逐步分解、形成硼酸,溶蚀作用相对持久,并能稳定土壤构造 氟化钙、氟化镁、氟硅酸钠等沉淀物阻塞油路 盐酸+硼酸,甲醇+硼酸,氟硼酸+盐酸+硼酸 溶蚀沉淀物,但溶蚀量≤30% 油井经历一段时间的开采后,压力降低,地层深部的原油不易采出。通常采用的措施之一是通过向油井注入一定浓度的酸液,使其与地层岩石发生反应,提高地层渗透率,改善油流通道,达到油井增产的目的。 中科博策研究院新型酸化增产溶蚀剂 例:全氟硬脂酸钠 CnF2n+1COONa 亲水的极性基团 疏水、疏油的氟化基团 含氟表面活性剂“三高”和“ 两憎”的独特性能: 高表面活性,是迄今为止表面活性剂中表面活性最高的一种 高耐热稳定性 高化学稳定性,可在强氧化剂、强酸和强碱环境中保持良好的表面活性 憎水性憎油性 湿渗透性和起泡稳定性良好 – 酸化溶蚀剂中含氟表面活性剂的作用 在岩石表面吸附形成致密膜,控制H+向岩石表面的扩散,减缓酸岩反应速度; 缓蚀剂 在金属表面形成疏水保护膜,阻碍H+向金属表面扩散,同时降低金属表面自由能,从而增加了腐蚀反应的活化能,使腐蚀速率降低; 破乳剂和助排剂 酸岩反应产生的微粒易导致酸/油乳状液的形成,既不利于酸液的返排,又易伤害地层,导致产量降低。表面活性剂能降低酸/油界面张力,加速残酸的返排,改变地层润湿性,悬浮不溶性微粒,预防淤渣形成。 高浓度氟硼酸是指浓度在50%以上的氟硼酸,无法直接用氢氟酸与硼酸反应制备得到。 高浓度氟硼酸能最大限度的溶解硼酸,而高的硼酸含量与盐酸配合能有效溶蚀氟化物的沉淀; 随着温度和时间的变化,氢氟酸在地层中逐步分解,因此酸化溶蚀过程持久和有效, HBF4+H2O→HBF3(OH)+HF↑ HBF3OH+H2O→HBF2(OH)2+HF↑ HBF2(OH)2+H2O→HBF(OH)3+HF↑ HBF(OH)3+H2O→H3BO3+HF↑ 最终产物硼酸对地层构造稳定及氟化物沉淀溶蚀有利。 200mL 20wt%溶蚀剂(无含氟表面活性剂) 20wt%氟硼酸 20wt%土酸 20g 氟化沉淀物 1h后溶解率 200mL 20wt%溶蚀剂(无含氟表面活性剂) 20wt%溶蚀剂(含氟表面活性剂) 20g 氟化沉淀物 1h后溶解率 结论: 本新型溶蚀剂将含氟表面活性剂引入酸化材料中,加入量极少,对岩石地层作用持久,深度酸化作用的同时有效溶蚀氟化物沉淀。 该溶蚀剂集酸化溶蚀、泡沫驱油、清洗、降粘等多种回采方法和复配材料,提高回采效益、节能和提高原油产量。 --采用该溶蚀剂处理某油井,处理前该井原油日产量为11.4吨,含水0.5%。注入本发明溶蚀剂3m3处理2-3天以后,原油日产量增至30多吨。 参考文献: 表面活性剂在油气开采和集输中的应用及前景. 冯玉军, 陈权生.日用化学品科学, 2007, 30(5): 23. 梁治齐. 氟表面活性剂. 北京:中国轻工业出版社, 1998. 牟建海, 姜标, 解得良. 氟表面活性剂在

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