配位滴定法葛说课材料.ppt

配位滴定法葛;二、具备条件;三、配位剂种类;一、物理性质;二、结构;各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4-;;;（4）配合物的颜色主要决定于金属离子的颜色。 即无色的金属离子与EDTA配位，则形成无色的螯合物，有色的金属离子与EDTA配合物时，一般则形成颜色更深的螯合物。 如： NiY2- CuY2- CoY2- MnY2- CrY- FeY- 蓝色 深蓝 紫红 紫红 深紫 黄 ;一、EDTA与金属离子形成配合物的稳???性 （一）稳定常数; EDTA与一些常见金属离子的配合物的稳定常数; a ．碱金属离子的配合物最不稳定，lg KMY<3； ｂ．碱土金属离子的 lgKMY=8～11； ｃ．过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15～19 ｄ．三价，四价金属离子及Hg2+的lgKMY>20. ;;;注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 ; 1、酸效应与酸效应系数 ;注：[Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4－型体平衡浓度;;1、绝对稳定常数 在无副反应发生的情况下，M与Y反应达到平衡时的形成常数KMY，称为绝对形成常数。 M + Y = MY ;对有副反应发生的滴定反应： 代入KMY定义式： ;一般情况MY的副反应可忽略,则 KMY′:称为表观形成常数或条件稳定常数。 KMY′表示有副反应的情况下，配位反应进行的程度。 此式为计算配合物表观形成常数的重要公式。;8.4 配位滴定法原理 ; 现以pH=12时，用0.01000mol·L-1EDTA标准滴定溶液滴定20.00mL 0.01000 mol·L-1Ca2+溶液为例，说明配位滴定过程中滴定剂的加入量与待测离子浓度之间的变化关系。;1.滴定前 pCa取决于起始Ca2+浓度：[Ca2+]=0.01000mol/L pCa=2.00 ;3. 计量点时 由CaY的离解计算Ca2+浓度 CaY浓度近似等于计量点时Ca2+的分析浓度，cCaSP=5.0×10-3mol/L，同时由于离解，溶液中[Ca2+]=[Y′] ,代入平衡关系式可以求得pCa：;4. 计量点后 计量点后，溶液中Ca2+可由过量Y和平衡关系计算。 设加入EDTA标准溶液20.02mL(滴定百分率为100.1%) 代入平衡关系式可得: ; 以pCa为纵坐标,以滴加的EDTA体积或滴定百分数为横坐标,作出滴定曲线如下：。; EDTA滴定Ca2+的滴定曲线 金属离子浓度对滴定曲线的影响 ;;三、配位滴定中酸度的控制;表8-4 部分金属离子被EDTA滴定的最低pH;? 可以找出单独滴定某一金 属离子所需的最低pH值。 ? 可以看出在一定pH值时，哪些离子被滴定，哪些离子有干扰。从而可以利用控制酸度，达到分别滴定或连续滴定的目的。; 经验表明，当M和N两种离子浓度相近时， ,就可连续滴定两种离子而互不干扰。在横坐标，从 处作垂线，与曲线相交于一点，再从这点作水平线，所得的pH就是滴定M的最低酸度（即最高pH）。如低于此酸度，N开始干扰。 ;3、最低酸度（最高pH）;变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变;2、金属离子与指示剂稳定性应小于Y4-与金属离子所生成配合物的稳定性，一般K值要小二个数量级。;;;;1、 铬黑T（EBT） 终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：7.0～11.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4Cl 封闭离子：Al3+，Fe3+，（Cu2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，KCN;;前提：几种离子共存——M，N（干扰离子）;一、 控制酸度提高选择性;二、 使用掩蔽剂的选择性滴定;解蔽方法;三、 化学分离法 　　当利用控制酸度或掩蔽等方法避免干扰都有困难时，还可用化学分离法把被测离子从其它组分中分离出来，分离的方法见本书最后一章。 ; 例如：EDTA与Ca2+、Mg2+形成