液相反应平衡常数的测定(华南师范大学物化实验).docxVIP

华南师范大学实验报告 液相反应平衡常数的测定 一、实验目的 1）利用分光光度计测定低浓度下铁离子与硫氰酸根离子生成硫氰合铁络离子液相反应的平衡常数。 2）通过实验了解热力学平衡常数与反应物的起始浓度无关。 二、实验原理 Fe3+与 SCN-在溶液中可生成一系列络离子，并共存于同一个平衡体系中。当SCN-的浓度增加时， Fe3+与 SCN-生成的络合物的组成发生如下的改变，而这些不同的络离子的溶液颜色也不同。 3+- 2+ + →Fe(SCN)3→ - 2- →Fe(SCN) → Fe(SCN)2 4 →Fe(SCN)5 Fe +SCN 3+ - Fe(SCN) -3 mol/L ）只进行如 由图 1 可知， Fe 与浓度很低的 SCN（一般应小于 5×10 下反应。 3+ - 2+ Fe +CNS===Fe[CNS] 即反应被控制在仅仅生成最简单的 3+ FeSCN 。其平衡常数为 ① 图浓度对络合物组成的影响 2+ 是带颜色的， 根据朗伯 -比尔定律， 消光值与溶液浓度成正比， 由于 Fe(SCN) 试验时，只要在一定温度下， 借助分光光度计测定平衡体系的消光值， 从而计算出平衡时 Fe[CNS]2+的浓度 [FeCNS2+]e，进而再推算出平衡时 Fe3+和 CNS-的浓度 [Fe3+]e 和[CNS-]e。根据式①一定温度反应的平衡常数 Kc 可求知。 实验时配置若干组（共 4 组）不同 Fe3+起始浓度的反应溶液，其中第一组溶 液的 Fe3+是大量的，当用分光光度计测定反应也在定温下消光值 Ei 时（ i 为组数）， 根据朗伯 -比尔定理 2+ ② E1=K[FeCNS ]1,e（ K 为晓光系数） 3+ - 3+ 由于 1 号溶液中 Fe 大量过量，平衡时 CNS全部与 Fe 络合（下标 0 表示起 2+ 1,e - 0。 始浓度），对 1 号溶液可认为 [FeCNS - ] =[CNS] ③ 则 E1=K[CNS]0 2+ ④ 对其余组溶液 Ei=K[FeCNS]I,e 两式相除并整理得 ⑤ 达到平衡时，在体系中 [Fe3+ i,e 3+ i,e 3+ 0 2+ ⑥ ] =[Fe ] =[Fe ] -[FeCNS ] - - 2+ ⑦ [CNS]i,e=[CNS]0-[FeCNS ] 将式⑥、⑦代入①，可以计算出除第 1 组外各组（不同 Fe3+起始浓度）反应 溶液的在定温下的平衡常数 Ki， e 值。 = 三、仪器与试剂 实验仪器 721 型分光光度计 1 台 50mL 容量瓶 8 个 100mL 烧杯 4 个 刻度移液管 10mL（2 支）、5mL（ 1 支） 25mL 移液管 1 支 50mL 酸式滴定管 1 支 洗耳球 1 个 洗瓶 1 个 实验试剂 1×10-3mol/L KCNS:由级 KCNS配成，用 AgNO3 容量法准确标定。 L Fe(NH4)(SO4)2 ：由级 Fe(NH4)(SO4)2· 12H2O 配成，并加入 HNO3 使溶液中的 H+ 浓度达到 L， Fe3+的浓度用 EDTA容量法准确标定。 1mol/L HNO3 1mol/L KNO3 四、实验步骤 （ 1）取 8 个 50mL 容量瓶，编好号，按表 1 的内容，配制好溶液。在这 4 个容量瓶中，溶液的氢离子均为 L，用 HNO3 来调节；溶液的离子强度均为，用 KNO3 来调节。 2）取 4 个标记好的 50mL 容量瓶，按表 1 中计算结果，将除 KSCN溶液外的三种溶液分别取所需的体积按编号加入， 并用蒸馏水冲制刻度。 该溶液为测消光值 时的对比液。 3）再取另外 4 个标记好的 50mL 容量瓶，按表 1 的结果，将 4 种溶液分别去所需的体积按编号加入（ KCNS溶液最后加），并用蒸馏水冲至刻度。该溶液为液 相反应体系。 4）调整分光光度计，将波长调至 450nm，分别测定 4 组反应溶液的消光值。每组溶液要重复测 3 次（更换溶液），取其平均值。 表 1.所需用 4 种溶液的用量 容量瓶编号 项目 1 2 3 4 取体积数 /mL 10 10 10 10 KCNS溶液（ 1× 10-3mol/L） 实际浓度 2× 10-4 2× 10-4 2×10-4 2×10-4 /(mol/L) Fe(NH4)(SO4)2 （L， 其中含 L） HNO3 溶液 1mol/L） KNO3 溶液 1mol/L）  取体积数 /mL 25 5 1 实际浓度 5×10-2 1× 10-2 5× 10-3 2×10-3 /(mol/L) 含 H+量/ ×10-3 × -4 × -4 -4 （ mol/L ） 5 10 10 1×10 使反应体系 5 7 [H+]= 使反应体系 I= 5 23 五、数据处理 室温：℃ 大气