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分析化学 酸碱滴定法 公式 2010 级化学一班 李海波 2011-11-04 一、离子的活度和活度系数 活度： ai i ci （ i 为活度系数，浓度很小的溶液近似等于 1） 稀溶液中，离子强度： 1 n 2 I ci zi 2 i 1 二、 分布分数 ※一元（ HA， Ka） HA H A Ka HA C HAA C A H Ka Ka H ※多元（ HnA， Ka1、 Ka2、 Kan） n H n A H n H n 1 H n 2 Ka1Ka 2 Ka n H Ka1 Ka1Ka 2 H n 1 Ka1 H n 1A n H n 1 H n 2 Ka1 Ka2 Ka n H Ka1 Ka1Ka 2 An Ka1 Ka2 Kan n H n 1 n 2 Ka1 Ka2 Kan H Ka1 H Ka1Ka2 三、溶液中 PH的计算 强酸 强碱  cHCl 10 6 ， H cHCl cNaOH 10 6 ， OH cNaOH cHCl 10 6 , H cHCl OH cNaOH 10 6 , OH cNaOH H (2) 一元弱酸（碱）溶液 PH计算 精确式 3 2 H Ka H(cKa Kw) H Ka Kw 0 近似式 1 K a c 10 K w Ka Ka 2 4Ka c Kw可忽略 H 2 K a c 10 K w 近似式 2 c Ka 100 H Ka c Kw Ka 可以忽略 K a c 10 K w 最简式 c Ka 100 H Ka c Ka、Kw均可忽略 1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。 2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推 导过程类似，应用质子守恒列方程， [OH- ] 太小，忽略。 多元弱酸（碱）溶液一般都按二元酸处理， Ka 太小省略掉。 精确式 H H 2 A Ka1(1 2Ka 2 ) Kw H 强酸 (eg:HCl) 强碱 (eg:NaOH) 较精确式 c Ka1 10 Kw K w 可忽略 c Ka1 10Kw c Ka1 20Ka2  H H 2 A Ka1 (1 2Ka 2 ) H HA- 得失之子能 近似式 1 力很弱， Ka1 ( Ka 2 c Kw ) H c Ka1 [HA- ] c cKa 2 10Kw c Ka1 Ka2 近似式 2 H Ka c 近似式 1 c Ka1 100 Ka2、 Kw可忽略 c Ka 100 c Ka1 10Kw c Ka1 20Ka2  H 2 Ka1 Ka1 4Ka1 c 2  Kw可忽略 1 c 10Ka1 最简式 H Ka1 Ka2 Ka1 可忽略 ②弱酸弱碱盐（ 1:1 型）， eg： CH2ClCOONH4（ CH2ClCOOH→ Ka， NH3→ Ka' ） Ka (Ka' NH 4 Kw) 近似式 1 Ka1、 Ka2 可以忽 略 c Ka 100 c Ka1 10Kw c Ka1 20Ka2 最简式 Kw、Ka1、Ka2可以忽 略 两性物质溶液 pH 的计算①酸式盐， eg：NaHA 精确式  H Ka1 c Kw H Ka c Ka1 Ka2 HAKw H HA Ka1  精确式 H CH 2ClCOO Ka 较精确式 NH 4CH 2ClOOc Ka (Ka ' c Kw) H Ka c 最简式 C 比较大 H Ka Ka' （非 1:1 ），eg：(NH4) 2CO3 (1 、溶液弱碱性， H2CO3、H+可忽略， 只要是 c 不是很小， Kw也可忽略 ) HCO 3 NH 3 → c NH c HCO3 32 混合溶液 ①两种弱酸： H Ka1 c1 Ka2 c2 ②一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。 ③一种弱碱和一种弱酸： H Ka1 Ka c酸 2 c碱 (6) 缓冲溶液 （弱酸 HA浓度 c1 ，共轭碱 - ）※标准缓冲溶液要考虑离子强 A 浓度 c2 度。 精确式 H Ka c1 OH H c2 OH H 近似式 Ka c1 H 当溶液呈酸性（ pH<6）时 H 1 c2 H 近似式 Ka c1 OH 当溶液呈酸性（ pH>8）时 H 2 c2 OH cHA 20 H ， cA 20 H H Ka c1 最简式 且 cHA 20 OH ， cA 20 OH c2 四、缓冲溶液的缓冲容量 精确式 2.30 H 2.30 OH 2.30 cKa H 2 H Ka 近似式 当 [H +] 、 [OH- ] 较小时 2.30 cKa H 2 2.30 0 1c H Ka 五、 酸碱滴定基本原理 强酸（碱