结晶化学导论.ppt

第五章 结晶化学导论 1619年，开普勒从雪花的六角形出发提出：固体是由“球”密堆积而成的，这些球就是原子或分子(图7-1)。结构分析表明，冰的结构(图7-2)并不紧密，以致冰的密度小于水，这是水分子的氢键有方向性的缘故。然而，开普勒的科学思想仍然是正确的。大量实验表明，由无方向性的金属键离子键、范德瓦尔斯键构成的晶体，其原子、离子或分子都堆积得十分紧密。尤其是金属键和离子键，其键力分布呈球形对称，它们的晶体可以近似地用球的紧密堆积来描述。;;一、球的六方A3和立方A1最紧密堆积 在开普勒的图中画的是球紧密堆积的一个平面层，实际的晶体结构是立体的，由无数平面层堆成。先看一个平面层的情况。从图7-1可知平面层中每个球与6个球相毗邻，3个球中间形成一个三角形空隙，但每个球周围有6个三角形空隙，这样每个球就有6×1/3=2个空隙。换言之，平面层中三角形空隙的数目是球数目的二倍。 ;在放第三层时，就会有不同的办法：①把第三层放在与第一层一样的位置，即在第二层半数未被球占有的三角形空隙的下方是第一层，上方是第三层，然后再把第四层放得和第二层一样，第五层放得和第一层一样，直至无限。显然这祥的堆积仍能透光。因为从中可选出一个六方单位来，这种堆积叫做六方最密堆积（图７–４）。 ;②把第三层放在堵住头二层透光的三角形空隙上，这样第三层位置与前两层都不一样。然后第四层再与第一层、第五