2第二章色谱法的原理 1.pptVIP

? 半高峰宽分离度（ R 1/2 ）与 R 近似，计算公 式中用半高峰宽代替峰宽度。 R 1/2 = ?? t R 2 W h/2(1) + W h/2(2) = 2R ?? t R 2 0.5(W (1) + W (2) ) = 2.2.6 色谱柱的柱效 常以理论塔板数 ( n ) 或理论塔板高度 ( H ) 表示 1 ） 理论塔板数的计算 ( 单位 : /m) 2 ） 理论塔板高度 H =L/ n L: 色谱柱长 理论塔板高度的常用单位：微米 t R n = W = 16 2 t R W h/2 5.54 2 3 ） 有效理论塔板数 ( n eff ) 和板高 ( H eff ) 消除了死体积的影响，表示色谱柱的实际柱效 H eff = L/ n eff k n eff = 1+ k n 2 t R n eff = W = 16 2 t R W h/2 5.54 2 k t R = 1+ k t R t R = t R t M + t M k = t R t R = (1 + k) t M t R = t M * k 2.2.7 分离度、柱效、容量因子间的关系 n = ) a-1 a ( ) k 2 1+ k 2 16 R 2 ( 2 2 R = ? n 4 ) a-1 a ( ) k 2 1+ k 2 ( P24-25 n eff = ) a-1 a 16 R 2 ( 2 令 W b(2) =W b(1) =W b （相邻两峰的峰底宽近似相等）， 引入相对保留值 a 和有效塔板数，可导出下式： 16 ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( ) ( 2 1 , 2 1 , 2 1 , 2 ) 1 ( ) 2 ( ) 1 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( ) 2 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 2 ( ) 1 ( ) 2 ( 有效 n a a W t t t a W t t t W t t W W t t R b b b b b R R R R R R R R R R ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 有效 有效 H a a R L a a R n ? ? ? ? ? 2 1 , 2 1 , 2 2 2 1 , 2 1 , 2 2 ) 1 ( 16 ) 1 ( 16 计算题 1 ： 已知物质 A 和 B 在一根 30.0 cm 长的柱上的保留时间分 别为 16.40 和 17.63 min ，峰宽分别为 1.11 和 1.21 min 。 不被保留组分通过该柱的时间为 1.30 min 。 计算： (1) 柱的分离度； (2) 柱的平均塔板数； (3) 塔板高度； (4) 达到 1.5 分离度所需的柱长度。 解： (1) R=2(17.63-16.40)/(1.11+1.21)=1.06 (2) n A =16(16.40/1.11) 2 =3493 n B =16(17.63/1.21) 2 =3397 故 n ( 平均 ) = (3493+3397)/2=3445 (3) H =L/ n =30.0/3445=8.7 × 10 -3 cm (4) 因 k 和 a 不随 n 和 L 而变化，所以： （注： 1 、 2 分别指原柱和增长后的柱） 代入数据得 n 2 =6.9 × 10 3 所以 L= n 2 × H =6.9 × 10 3 × 8.7 × 10 -3 = 60 cm 2 1 2 1 n n R R ? 计算题 2 ： 在一定条件下，两个组分的调整保留时间分别为 85 秒 和 100 秒，要达到基线分离，即 R=1.5 。计算需要多少 块有效塔板。若填充柱的有效塔板高度为 0.1 cm ，柱 长是多少？ 解： a 2,1 = 100 / 85 = 1.18 n 有效 = 16R 2 [a 2,1 / (a 2,1 -1) ] 2 = 16 × 1.5 2 × (1.18/0.18 ) 2 = 1547 （块） L 有效 = n 有效 · H 有效 = 1547 × 0.1 = 155 cm 即柱长为 1.55 米时，两组分可以得到基线分离。 2.3 色谱的速率理论 2.3.1 气相色谱速率理论 1. 色谱塔板理论 是理想状态 建立在 6 个假设上 实际色谱过程中以下 2 条假设不能成立： (1) 平衡难以瞬时完成。 (2) 溶质在流动相中存在纵向扩散。 ? 色谱过程平衡要想完全就需要流动相流速慢 ? 减小纵向扩散需要流动相流速快，与上面相互矛盾， 就会出现一个最佳的流速（柱效最高） 。 流动相 2.3.1 气相色谱速率理论 ? 大于或小于最佳流速时，柱效均会下降。 流速大于最佳流速时，溶质（组分）在固 定液中的扩散过