07第四章 络合滴定法2 3节.ppt

1 4.2.2 络合反应的副反应系数 M + Y = MY ( 主反应 ) OH - MOH ● ● ● M(OH) p A MA ● ● ● MA q M ? H + HY ● ● ● H 6 Y N NY Y ? H + OH - MHY MOHY MY （ ） ? ? ? ? ? [(MY) ] (MY) = [M ][Y ] K 条件 ( 稳定 ) 常数 ? 副 反 应 2 1. 滴定剂的副反应系数 a ? Y(H) [Y ] = [Y] 2 6 [Y] [HY] [H Y] [H Y] [Y] ? ? ? ? ? ? ? ? 2 6 1 2 6 [Y] [Y][H ] [Y][H ] [Y][H ] [Y] ? ? ? ? ? ? ? ? ? ??? ? ? 2 6 1 2 6 1 [H ] [H ] [H ] ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ??? ? Y(H) [Y'] [Y] ? ? Y(H) [Y'] [Y] ? ? Y(H) 1 ? ? 酸效应系数 Y(H) ? 1 (Y) x 3 2. 金属离子的副反应系数 ? M ? M(NH3) = ? M(OH) = 1+[OH] ? 1 +[OH] 2 ? 2 + ----- [OH] n ? n 可查 p399 , 附录表 III.6 1+[NH 3 ] ? 1 +[NH 3 ] 2 ? 2 +[NH 3 ] 3 ? 3 +[NH 3 ] 4 ? 4 4 lg α M(NH3) ～ lg[NH 3 ] 曲线 (p158) 0 2 4 6 8 10 12 14 -3 -2 -1 0 lg[NH 3 ] Cu Ag Ni Zn Cd Co lg α M(NH3) 5 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 0 2 4 6 8 10 12 14 pH Al Fe III Bi Zn Pb Cd Cu Fe II lg α M(OH) ～ pH (p158) lg α M(OH) 6 2 个副反应同时存在时 2 M 2 [M]+[MOH]+M(OH) ]+ [MA]+[MA ]+ - - - - - = ] - [M ? 2 2 +[M +[ [M]+[M MA]+[M OH]+M(OH) ]+ A ]+ = [M] ] -[M] ??? ??? M(OH) M(A) + 1 = - ? ? ? M = ? M(A1) + ? M(A2) +----- ? M(An) -( n -1) 若有 n 个副反应 7 例 2 用 EDTA 滴定 Zn 2+ 至化学计量点附近 , pH = 11.00 ， [NH 3 ]=0.10mol· L -1 , 计算 lg ? Zn ? Zn(NH3) = 1+[NH 3 ] ? 1 +[NH 3 ] 2 ? 2 +[NH 3 ] 3 ? 3 +[NH 3 ] 4 ? 4 =1+10 -1.00+2.27 +10 -2.00+4.61 +10 -3.00+7.01 +10 -4.00+9.06 =1+10 1.27 +10 2.61 +10 4.01 +10 5.06 = 10 5.10 查附录 III.6 , pH=11.00 时 , lg ? Zn(OH) =5.4 lg ? Zn = lg( ? Zn(NH3) + ? Zn(OH) -1 )=lg(10 5.1 +10 5.4 -1)= 10 5.6 8 例 3 用 EDTA 滴定 Zn 2+ 至化学计量点附近 , pH = 9.0 ， c (NH 3 )=0.10mol· L -1 , 计算 lg ? Zn(NH3) c (NH 3 )=[NH 3 ]+[NH 4 + ]+ ? ? ? ? ? ? ] + H + 3 4 NH + -9.37* a 4 3 -9.0+9.4 0. H 3 5 [NH = = 1+[H ] NH [NH ] = 1+1 (NH ) = 0. 1 = 0 = 0 1 1 0 I K K 　　 　　　　 ? ? ? 3 [Zn(NH ) ] i