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环氧树脂 孟雪 简介 环氧树脂：–合成树脂的重要品种。 环氧树脂： 分子量不同 低聚物 固化 液态 —→ 固态 高聚物 （不溶不熔） 热固性 环氧树脂固化产物 广泛应用于：电子、电气、机械、化工、国防等领域。 用于胶粘剂、涂料、灌封料、结构材料和纤维增强复合材料用基体树脂等方面。 发展简史 ◎ 发现： 1891 年 德国 (Lindmann) ◎ 研究： 20 世纪 30 年代 瑞士 (P.Castan) 、 美国 (S.O. Greenlee) ◎ 第一次工业化制造： 1947 年 美国 Deve-Reynolds 公司 Shell 、 Dow( 美 ) 、 Ciba （瑞士）公司 ◎ 新型环氧树脂 50 年代 美国联合碳化物公司、 Dow 公司 ( 脂环族环氧树脂、酚醛环氧树酯 ) ◎ 我国环氧树脂的生产： 1958 年 分类 1. 缩水甘油醚类 R O CH 2 CH CH 2 O 2. 缩水甘油酯类 O R C O CH 2 CH CH 2 O 3. 缩水甘油胺类 R N CH 2 CH CH 2 R O 4. 脂肪族环氧 CH CH R CH CH R O 5. 脂环族环氧 CH CH O O CH CH R 结构与性能 CH 3 CH 2 O CH CH 2 O C CH 3 O CH 2 CH OH CH 2 O n CH 3 C CH 3 O CH 2 CH O CH 2 结构特征： 分子两端：环氧基； ● 分子主链上有许多醚键； ● 分子链上有规律、相隔较远地出现许多仲羟基； ● 分子主链上有大量的苯环、次甲基、异丙基。 ● 粘接性 耐腐蚀性 耐热、刚性 耐腐蚀性 CH 3 CH 2 CH O CH 2 O C CH 3 O CH 2 CH OH CH 2 O n CH 3 C CH 3 O CH 2 粘接性 CH O CH 2 耐热、刚性 耐腐蚀性 粘接性 环氧树脂的特性指标 （ 1 ）环氧值： 100g 环氧树脂中环氧基的摩尔数。 （ 2 ）羟值： 100g 环氧树脂中所含的羟基的摩尔数。 （ 3 ）氯含量：每 100g 环氧树脂含氯的当量数。 （ 4 ）软化点：环氧树脂的软化点可以表示树脂的分子量大 小，软化点高的相对分子质量大，软化点低的相对分子质 量小 （ 5 ）黏度：环氧树脂的黏度是环氧树脂实际使用中的重要 指标之一。不同温度下，环氧树脂的黏度不同，其流动性 能也就不同。 环氧树脂的合成 环氧树脂的种类繁多，不同类型的环氧树脂的合 成方法不同。环氧树脂的合成方法主要有两种： (1) 多元酚、多元醇、多元酸或多元胺等含活泼氢 原子的化合物与环氧氯丙烷等含环氧基的化合物 经缩聚而得。 (2) 链状或环状双烯类化合物的双键与过氧酸经环 氧化而成。 环氧氯丙烷与双酚 A 在 NaOH 存在下，制成环氧树脂的反应如下： CH 3 ( n +1) HO C CH 3 O OH + ( n +2) CH 2 CH CH 2 Cl NaOH O CH 2 CH CH 2 O CH 3 C CH 3 O CH 2 CH OH O CH 2 CH CH 2 CH 2 O n CH 3 C CH 3 O 双酚 A 型环氧树脂实际上是由低分子量的二环氧甘油醚、双酚 A 以及 部分高分子量聚合物组成的，双酚 A 与环氧氯丙烷的摩尔配比不同，其组 成也就不同： CH 3 HO C CH 3 NaOH O OH CH 2 CH NaOH CH 2 Cl CH 3 HO C CH 3 O CH 2 OH CH CH 2 Cl CH 3 C CH 3 O O CH 2 CH CH 2 HO CH 3 HO C CH 3 O CH 2 O CH CH 2 O CH 2 CH NaOH CH 2 Cl O CH 2 CH CH 2 CH 3 C CH 3 O CH 2 O CH CH 2 CH 3 CH 3 HO CH 3 HO C CH 3 O OH O O CH 2 CH 3 O C CH 3 OH HO C CH 3 NaOH OH C CH 3 CH CH 2 CH 2 CH CH 2 可以看出，环氧氯丙烷与双酚 A 的摩尔比必须大于 1 ︰ 1 才能保证聚合物分 子末端含有环氧基。环氧树脂的相对分子质量随双酚 A 和环氧氯丙烷的摩 尔比的变化而变化，一般说来，环氧氯丙烷过量越多，环氧树脂的相对 分子质量越小。若要制取相对高分子达数万的环氧树脂，必须采用等摩 尔比。工业上环氧氯丙烷的实际用量一般为双酚 A 化学计量的 2~3 倍。 合成工艺 工业上，