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五、钢液的脱硫 炼钢原料S含量较高,如铁水、生铁块和石灰(石灰窑内从燃料中吸收S),常超过钢种要求。 S在钢液中无限溶解,不可能自行溢出。在生产中必须采用相应的手段进行脱S,以满足钢种要求。 炼钢的基本原理 钢液的脱硫主要是通过两种途径来实现,即炉渣脱硫和气化脱硫。在一般炼钢操作条件下,炉渣脱硫占主导。氧化渣脱硫占总脱硫量的90%,气化脱硫占10%左右。因此,主要分析炼钢渣与金属间的脱硫反应。 炼钢的基本原理 [FeS] = (FeS) (FeS)+ (RO) = (RS) + (FeO) 总反应描述为:(RO)+[FeS] = (RS) + (FeO) 式中 RO—CaO、MgO、MnO等碱性氧化物; RS—CaS、MgS、MnS等硫化物。 炉渣脱硫 炼钢的基本原理 根据熔渣的离子理论,脱硫反应为: [S]+(O2-)=(S2-)+[O] 在酸性渣中几乎没有自由的O2-,因此酸性渣脱硫作用很小,而碱性渣则不同,具有较强的脱硫能力。上式反应的平衡常数可写为: 炼钢的基本原理 影响钢渣间脱硫反应的因素 炼钢温度的影响。钢渣间的脱硫反应属于吸热反应,吸热在108.2-128kJ/mol之间,因此,高温有利于脱硫反应进行。温度的重要影响主要体现在高温能促进石灰溶解和提高炉渣流动性,改善脱硫反应的动力学条件(如扩散、活化能等) 。 炉渣碱度的影响。炉渣碱度高,游离CaO多,或(O2-)增大,有利于脱硫。但过高的碱度,常出现炉渣粘度增加,反而降低脱硫效果。 炼钢的基本原理 炉渣中(FeO)的影响。从热力学角度可以看出,(FeO)高不利于脱硫。当炉渣碱度高时、流动性差时,炉渣中有一定量的(FeO),可助熔化渣。 渣中(FeO)对脱硫有双重作用 首先,由于渣钢之间存在着〔O〕与(FeO)的对应关系,增加渣中(FeO)将使钢中〔O〕含量升高,因此抑制脱硫。 同时,FeO是两性氧化物,增加渣中(FeO)也增加渣中(O2-) ,对脱硫有促进作用。 炼钢的基本原理 渣量。增加渣量,降低了渣中(S2-)浓度,促使脱硫反应进行。 金属液成分的影响。金属液中[C] 能增加硫的活度系数f[S],降低氧活度,有利于脱硫,铁水含硅高时对脱硫不利,虽然[Si]能使金属中f[FeS]增大,但它低偿不了生成的SiO2对降低碱度和影响石灰熔化的负作用。 脱硫的有利条件:高温,高碱度,低(FeO),大渣量。 炼钢的基本原理 脱硫反应动力学 在炼钢过程中,脱硫反应和脱磷反应相同,都是渣、钢界面反应,脱硫反应的速率方程可表示为: 1)当钢水中硫的传质系数km很大 ,此时硫的传质阻力集中于炉渣: 炼钢的基本原理 2)如Ls一定,ks很大,即硫的传质阻力集中于钢水时,即 ,则脱硫速率方程为: 硫在金属液中的扩散为限制环节。 炼钢的基本原理 提高脱硫速率的措施 反应界面积越大,脱硫速率就越快。熔池沸腾程度,渣钢间的乳化状况,喷吹搅拌的程度等均对渣、钢界面的大小产生影响。 炉渣粘度低、熔池活跃、钢水和炉渣的含硫量差值大时,km、ks大,脱硫速率快。(提高熔池温度将降低熔渣和钢液粘度,增加S的扩散系数) 炉渣碱度、炉渣氧化性和熔池温度等操作工艺条件均在Ls产生影响,一切旨在提高Ls的措施均可促进脱硫反应。(高温、高碱度、低氧化性) 炼钢的基本原理 一炉钢冶炼过程金属成分和炉渣成分的变化规律 六、钢液的脱氧 在出钢或浇铸过程中,加脱氧剂适当减少钢液含氧量的操作称之为脱氧。 1、脱氧的方式 按脱氧原理分:脱氧方法有三种,即沉淀脱氧法,扩散脱氧法和真空脱氧法。 炼钢的基本原理 沉淀脱氧法是指将脱氧剂加到钢液中,它直接与钢液中的氧反应生成稳定的氧化物,即直接脱氧。沉淀脱氧效率高,操作简单,成本低,对冶炼时间无影响,但沉淀脱氧的脱氧程度取决于脱氧剂能力和脱氧产物的排出条件。 炼钢的基本原理 扩散脱氧是根据氧分配定律建立起来,一般用于电炉还原期,或钢水炉外精炼。随着钢水中氧向炉渣中扩散,炉渣中(FeO)逐渐增多,为了使(FeO)保持在低水平,需在渣中加脱氧剂,还原渣中的(FeO),这样可以保证钢水中的氧不断向渣中扩散。扩散脱氧的产物存在于熔渣中,这样有利于提高钢水的洁净度,但扩散脱氧的速度慢,时间长,可以通过吹氩搅拌或钢渣混冲等方式加速脱氧进程。另外,进行扩散脱氧操作前,需换新渣,以防止回磷。 炼钢的基本原理 真空脱氧法:将钢包内钢水置于真空条件下,通过抽真空打破原有的碳氧平衡,促使碳与氧的反应,达到通过钢中碳去除氧的目的。此法的优点是脱
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