第二节沉淀 溶解平衡的移动.ppt

例：设溶液中 c (Cl - ) = c (I - ) = 0.01 mol· L -1 , 当缓 慢加入 AgNO 3 ，问： （ 1 ）哪种沉淀先生成？ （ 2 ）当 AgCl 开始沉淀时， AgI 是否沉淀完全？ 已知 K sp, AgCl ? 1 . 8 ? 10 ? 10 ? 17 , K sp, AgI ? 8 . 3 ? 10 解： （ 1 ） AgI(s) Ag + (aq) + I - (aq) c 1 (Ag ) ? ? K sp (AgI) c (I ) ? ? 8 . 3 ? 10 ? 15 mol ? L ? 1 21 AgCl(s) Ag + (aq) + Cl - (aq) c 2 (Ag ? ) ? K sp (AgCl) ? 1 { c (Cl ? ) } ? 1 . 8 ? 10 ? 8 mol ? L c 1 (Ag + ) c 2 (Ag + ) 故先生成 AgI 沉淀。 2 ） { c (Ag ? ) }{ c (I ? ) } ? K sp (AgI) ? 8 . 3 ? 10 ? 17 c (I ? ) ? K sp (AgI) 8 . 3 ? 10 ? 17 { c (Ag ? ) } ? 1 . 8 ? 10 ? 8 ? 4 . 6 ? 10 ? 9 mol ? L ? 1 ?? 1 . 0 ? 10 ? 5 mol· L -1 AgI 沉淀完全。 22 （ 沉淀的转化 (transformation of precipitation) 在含有某一沉淀的溶液中，加入 适当的试剂，使之生成另一种沉淀。 CaSO 4 (s)+CO 3 2- (aq) CaCO 3 (s)+SO 4 2- (aq) 2 ? 2 ? c (SO 4 ) c (Ca ) K ? 2 ? 2 ? c (CO 3 ) c (Ca ) K sp (CaSO 4 ) ? K sp (CaCO 3 ) 7 . 1 ? 10 ? ? 9 4 . 9 ? 10 4 ? 1 . 4 ? 10 ? 5 23 例：在 1 LNa 2 CO 3 溶液中使 0.010 mol 的 CaSO 4 全 部转化为 CaCO 3 ，求 Na 2 CO 3 的最初浓度。 2- 2- CaSO (s)+CO (aq) CaCO (s)+SO 解： 4 3 3 4 (aq) 平衡浓度 /(mol· L -1 ) x 0.010 x = 7.1 × 10 -7 ? 1 0.010 4 ? K ? 1.4 ? 10 x ? 7 c 0 (NaCO 3 ) ? (7.1 ? 10 ? 0.010) mol ? L ? 0.010 mol ? L ? 1 24 【例】 通过计算说明，在含有 SrCO 3 沉淀溶液中加 入 Na 2 SO 4 溶液，能否将 SrCO 3 转化为 SrSO 4 ？ 解： SrCO 3 (s) + SO 4 2- 2 ? 3 2 ? 4 2 ? SrSO 4 (s) + CO 3 2- [CO ] [Sr ] K sp, SrCO 3 ? 3 ? 1 . 63 ? 10 K ? ? 2 ? ? [SO ] [Sr ] K sp, SrSO 4 25 沉淀类型相同， K sp 大（易溶）的沉 淀向 K sp 小（难溶）的沉淀转化容易，二 者 K sp 相差越大，转化越完全；反之， K sp 小的向 K sp 大的转化困难。 26 三、沉淀的溶解 根据溶度积规则，使 J ? ，沉淀就会溶解。 K sp （一） 生成弱电解质使沉淀溶解 在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入 某种电解质，与难溶强电解质的阳离子或阴离 子生成弱电解质，使 , 沉淀就会溶解。 J ? K sp 27 由于加入 H + 使 OH - 和 H + 结合成弱电解质水，溶液中 的 OH - 离子的浓度降低使平衡向着溶解方向移动。 从而使沉淀溶解。 Mg(OH) 2 +2NH 4 + = Mg 2+ (aq) + 2NH 3 · H 2 O (aq) 28 （二） 发生氧化还原反应使沉淀溶解 在难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某种 氧化剂或还原剂，与难溶电解质的阳离子或阴离 子发生氧化还原反应，使 J ，导致难溶强电解 ? K sp 质的沉淀溶解。 2+ 2 – CuS(s) Cu (aq) + S (aq) 总反应： S 2- + 2NO 3 - + 8H + = 3S (S) + 2NO + 2H 2 O 3CuS + 8HNO 3 ( 稀 ) ＝ 3Cu(NO 3 ) 2 + 3S↓+ 2NO↑+ 4H 2 O 29 （三） 生