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聚合物分子运动的特点和力学性能;分子运动的多样性 (Varieties of molecular movements)
分子运动与时间有关 (The relationship with time)
分子运动与温度有关 (The relationship with temperature);分子运动的多样性:;各种运动单元的运动方式:;分子运动的时间依赖性:;分子运动的温度依赖性:;一、 聚合物的力学状态;温度形变曲线;The relationship between modulus and temperature 模量与温度的关系;“三态两区”的特点;“三态两区”的特点;Tg的学术意义:;玻璃化转变的现象:;聚合物分子运动的特点和力学性能;Tg的工艺意义:;粘流态是高聚物成型中最重要的状态。
非晶态高聚物利用粘流态进行加工成型(注射成型、挤出成型和吹塑成型等)时,加工温度一般在Tf ~ Td(高聚物的分解温度)。
非晶态高聚物的粘流温度Tf 随相对分子质量的增加而提高。
注意:以上讨论对支化高聚物同样适用。;2、部分结晶高聚物的力学状态:;聚合物分子运动的特点和力学性能;; 不太大时:则晶区熔融( ),非晶区的 ,所以试样成为粘流态。
足够大时:非晶区的 ,则晶区虽熔融( ),但非晶区试样进入高弹态再升温到以上才流动。
从加工角度看,这种情况是不希望的(在高温下出现高弹态将给加工带来麻烦。
(M代表相对分子质量);结晶高聚物的熔点与分子链的柔性和分子间的作用力有关:
分子链越柔,则熔点Tm越低;
分子间相互作用越强,特别是有氢键作用时,熔点Tm越高。
熔点高于室温的部分结晶高聚物可用做塑料或纤维,它们的使用温度上限为Tm。;聚合物分子运动的特点和力学性能;3、交联高聚物的力学状态:;聚合物分子运动的特点和力学性能;;二、高聚物的高弹性与流变性;橡胶就是具有高弹性的材料,高弹性的特征表现在:
①弹性形变大,可高达1000%,而金属材料的普弹形变不超过1%
②弹性模量小,105~106 Pa,而且随绝对温度升高而升高;而金属材料的弹性模量达 1010~1011 Pa ,而且随绝对温度升高而降低。;③在快速拉伸时(绝热过程),高聚物温度上升;而金属材料温度下降。(如果把橡胶薄片拉长,把它贴在嘴唇或面颊上,就会感到橡皮在伸长时发热,回缩时吸热。)
④形变与时间有关,橡胶受到外力(应力恒定)压缩或拉伸时,形变总是随时间而发展,最后达到最大形变。(理想高弹体的高弹应变对应力的响应是瞬间完成的)
(如后图);聚合物分子运动的特点和力学性能;2、流变性:;流??学:是研究材料流动和变形的科学
高聚物流变学:是流变学的一个分支,着重研究高聚物熔体的流变性,它是一门十分年轻的科学,近几十年来才得到重视。由于实际上的困难,连定性的规律也还没有取得一致的看法。我们在这一节主要讨论高聚物流变性的一些基本规律,尽管不够完善,但对于指导高聚物成型加工还是有意义的。
;流动方向;剪切流动按照流动的边界条件可分为;;此外,粘性流体在静压力作用下的体积压缩实际上也是一种流动(压制成型);聚合物分子运动的特点和力学性能;聚合物分子运动的特点和力学性能;聚合物分子运动的特点和力学性能;许多实际粘性流体的流动行为并不服从牛顿定律。
以剪切流动为例,如果流体的粘度与切应力或切变速率有关,则这种流体叫做非牛顿流体。
非牛顿流体的类型很多,最常见的有:
宾汉塑性流体
假塑性流体(切力变稀流体)
膨胀性流体(切力变稠流体);大量研究表明:
大多数高聚物熔体都为假塑性流体。即表观粘度随切变速率的增大而降低。
原因:P226;三、高聚物的粘弹性;前面讨论过的实际高弹性就是高聚物粘弹性的一种表现形式,实际高弹变形随时间的变化正是弹性与粘性组合的结果。;以下仅讨论高分子材料几种典型的线性粘弹性行为,即蠕变、应力松弛和动态力学性能;聚合物分子运动的特点和力学性能;;3、应力松弛;聚合物分子运动的特点和力学性能;聚合物分子运动的特点和力学性能;高聚物在流动过程中所发生的形变中:
只有一部分(粘性流动)是不可逆的。
因为高聚物的流动并不是高分子链之间的简单的相对滑移的结果,而是各个链段分段运动的总结果。在外力作用下,高分子链顺外力场有所伸展,这就是说,在高聚物进行粘性流动的同时,必然会伴随一定量的高弹形变,这部分高弹形变显然是可逆的,外力消失后,高分子链又要蜷曲起来,因而整个形变要恢复一部分。;高弹形变的恢复过程也是一个松弛过程。因为恢复的快慢一方面与高分子链本身的柔顺性有关,柔顺性好,恢复得快,柔顺性差,恢复就慢;另一方面与高聚物所处的温度有关,温度高,恢复
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