上海交通通大学有机化学总复习解读.pptVIP

总复习 1.烷烃: ◆命名规则:P19-22;螺环和桥环化合物的命名 构象链状 丁烷的构象(交叉式比重叠式稳定) 环状---环己烷(椅式比船式稳定 大的基团在e键比a键稳定) 注意顺反异构 ◆性质: (1)取代自由基历程 (2)小环不稳定,张力环 注意开环的位置、碳正离子的稳定性(产物马氏加成) 2.烯烃: 命名:注意顺反异构体的命名 过氧化物 亲电加成马氏规则及反马氏规则 硼氢化 O2/Zn---醛、酮 氧化 酸-…酸+CO2 KMnO 碱(稀、冷)—邻二醇 环氧化 环氧乙烷 a氢的卤代自由基历程 聚合反应 3.炔 ◆命名:注意烯炔共存,烯醇共存,炔醇共存(不饱和醇 的命名) ◆加氢反应:与烯相比,活性如何?(大于烯烃) 顺反如何? Lindlar-顺 Na/NH3反 亲电加成:与烯相比,活性如何?(小于烯烃) 加水—酮、醛 硼氢化: 醛、酮广有何不同? ◆氧化:O3 I KMno4羧酸 ◆炔化物生成:炔化银、炔化铜(鉴别) 4.二烯烃: 41,4-加成—共振结构的表达 双烯合成注意构型保持;供电子基和吸电子基对反 应活性的影响 6.芳烃: 命名 亲电取代(两类定位基)。 电子云密度的部位大有利于亲电反应 氧化、卤化(哪一个氢?)a—氢 休克尔规则引申到杂环 7.对映异构: D,L标记 (1)构型标记 R,S标记 (2)手性C原子,手性分子的判别 根据对称因素(对称面、对称中心)判断 「透视式 (3)手性分子的表达 费歇尔投影式 (4)立体合成一内消旋产物和外消旋产物(不要求) 8.卤代烃 反应:亲核取代、消除反应、格氏反应(与0反应) 注意格氏反应不能有活泼氢(水、醇、氨、炔氢等) 机理:S1(重排),S2,E1(重排),E2(反式) S3,S2的影响因素 烃基结构,离去基团,亲核试剂,溶剂 影响取代与消除的因素: 烃基结构,亲核试剂,溶剂,温度 9.醇: ◆酸性:各种醇的酸性大小比较 ◆取代一卤代烃【HX(重排),PX2socl ◆消去—烯烃(S、1有重排,S、2反式消除) ◆氧化 醛 酸(注意氧化剂的选择,eg:CrO3 不影响双键) 酸—→酯(无机,有机) ◆邻二醇(HIO氧化; Pinacol重排) RX水解 ◆制备C=O CHOO Grignard反应—伯、仲、叔醇 10.酚 ◆弱酸性:H2CO3(各种取代酚的酸性大小比较) ◆Fecl3显紫色(鉴定烯醇式结构) ◆取代:活化定位作用【卤化、硝化、磺化、付克烷基、 酰基化( Fries重排)】 ◆氧化醌 ◆制备(异丙苯氧化、苯磺酸和氯苯碱熔融法等) L1.醚 生成鲜盐 ◆性质 醚键的断裂(怎样断裂?生成什么产物?) ◆ Willison合成(怎样合成?) 注意产物,合成物的选择 ◆环醚 (1)与含活泼氢的化合物加成(反式),包括格氏试剂 酸催化——取决于碳正离子稳定性 (2)反应机理 碱催化—取决于空间效应