文物保护材料学：第4章3 高分子的溶解与溶液.pptVIP

为了使最后形成的膜平整，需要选择好溶剂。 如果溶剂挥发太快，浓度升高很快，表面的聚合物溶液因黏度太高而失去流动性，结果不能形成均匀的膜。 溶剂挥发太快，由于溶剂蒸发时失热过多，表面温度有可能降低到露点，会使水凝结在膜中，导致膜失去透明性而发白，同时使膜的强度下降。 溶剂不同会影响最后形成的固体膜的状态：良溶剂分子是舒展松弛的，形成的膜有高的强度，而不良溶剂中的聚合物分子是卷曲成团的，最后形成的膜强度不高。 氧化成膜 化学干燥 在氧的作用下交联反应，生成网状结构。 官能团之间的缩聚反应： 羟基 羧基 环氧基 酰氨基 内外干燥速度不均匀 属于聚合物粒子在水中的分散体系。 随着分散介质挥发，聚合物粒子接近、接触、挤压变形，最后形成分子状态的凝聚，形成连续的涂膜。 乳胶成膜必须克服粒子之间的相互斥力，对粒子凝聚成膜的理论有： 凝聚理论 毛管理论 相互扩散理论 乳胶的成膜是由于聚合物表面张力（水分挥发导致）增大导致乳胶粒子的凝聚而成。 成膜两阶段： 水分挥发，未变形的粒子形成网状结构 变形粒子凝聚形成均相膜 成膜动力： 毛细管压力 成膜分三阶段： 水分挥发造成离子间稳定剂浓度增加 球型聚合物粒子部分变形-表面张力和毛细管力起很大作用 稳定剂的排除-增塑剂等离开聚合物 乳胶颗粒中聚合物分子自由扩散进入临近的粒子，并最终导致单个粒子消失。 聚合物分子的运动需要粒子中有足够的数量和尺寸的自由体积孔穴。 因此聚合物颗粒的玻璃化转变温度要低于成膜时的温度，这个温度叫最低成膜温度。 定性有指导意义，但也会出现偏差，因此需要有定量的方法 * 贝壳松脂一定比例溶到丁醇值，加入待测溶剂，会出现沉淀 * 只有烃类溶剂，是溶剂向丁醇中扩散后，改变了整个溶剂的极性，因此松脂可以沉淀出来。25度时候，甲苯产生混浊105ml＋——5，那么KB就是105，如果是75正庚烷和25甲苯混合物滴定时，消耗的体积规定其为40 * * 上面飘着溶剂，下面则是苯胺，这个时候的温度就是苯胺 * 有两个内聚能？ * 树脂里面挑溶解度参数比较接近的可能溶解，相当于是极性相近的相溶 * 溶解度参数一样，但速度却不能表现 * 超过这个球之外，就不是它的溶剂，在球内可以溶解。聚合物参数R就相当于溶解球的半径。越是溶解它的溶剂靠近它越近 * 不管δd * 占得比例 * * （1）聚合物的溶解过程比小分子慢得多。 （2）高分子溶液的黏度比纯溶剂大得多，原因是高分子的长链结构所受内摩擦阻力大，加上分子链之间还可能发生相互缠结。 （3）高分子溶液是真溶液，在热力学上稳定。 （4）高分子溶液和理想溶液[1]有很大的偏差，原因是聚合物分子和溶剂分子之间的作用力大小不等。 [1] 当溶质溶解于溶剂时，假设两者的分子大小几乎相同，则溶解前后，没有体积变化；假设溶解时完全没有热量的变化，则溶剂分子之间、溶质分子之间与溶剂分子之间的作用力相等。 （5）高分子溶液的性质依赖于分子量。 面积为A，距离为dx的两层液体，在剪切力F的作用下以一定的速度差dv做平行运动。 对于理想的粘性液体（牛顿流体），其应力-应变行为服从牛顿定律，如用τ表示剪切应力，则： τ= F/A 因速度差产生的速度梯度称为剪切速率，也称切变速率。如用表示切变速率， 则： D = dv/dx 流体所经受的剪切应力(τ)与剪切速度(D)之比，称为黏度。并用η表示。 η=τ/D 当剪切应力以帕斯卡表示，剪切速率以秒表示，黏度单位为Pa·s。 由于黏度单位Pa.s太大，经常使用的单位是cPa.s（ centipoise，cP），这个黏度称为动力学黏度。 当流体流过一个孔或毛细管时，部分的能力转换为动能，那么对剪切流动的阻力称为运动黏度（υ），单位为m2/s。 也用斯托克斯黏度（stocke）， 1 St = 10-6 m2/s。 溶液的黏度随以下因素增加： 浓度 聚合物的分子量 溶剂的黏度 在一定的温度下和较宽的剪切速率范围内，黏度值保持不变的液体称为牛顿流体，这种流动行为称为牛顿流动。 水、溶剂与某些树脂的稀溶液多属于牛顿流体。 当一种液体的黏度值随剪切速率的变化而改变时，则称为非牛顿流体，其行为称为非牛顿流动。 非牛顿流动分为： 假塑性流体 涨流性流体 触变性流体 随着剪切速率的增加，黏度减小的流体，称为假塑性流体。 实例—某些乳液 随着剪切速率的增加，黏度增加的流体，称为涨流性流体。 触变的意思是“由于触动而改变”。这是一种与时间有关的流体特性。 流体经过触动或随时间的延长，发生黏度降低的流动行为称为触变性。 许多聚合物溶液是触变性的（黏度的降低在停止搅拌后仍存在），因为聚