2020第二节两组分溶液的气液平衡.pptVIP

第二节 两组分溶液的气液平衡 在蒸馏或精馏设备中，气体自沸腾 液体中产生，可近似的认为气体和 液体处于平衡状态。因此，首先要 讨论两相共存的平衡物系中气液两 相组成之间的关系。 一、两组分理想物系的气－液相平衡 1. 相 律 (1) 相律的定义： 表示平衡物系中自由度、相 数、独立组分数之间的关系。即： F ? C ? P ? 2 F--- 自由度数； C--- 独立组分数； P--- 相数 组分： A 、 B (2) 相律分析 变量 ： t 、 p 、 x A 、 y A 相数： 气相、液相 平衡物系涉及的参数为温度、压强与气、液两 相的组成。气液两相的组成常以摩尔分数表示。 对双组分物系，一相中某一组分的摩尔分数确 定后另一组分的摩尔分数也随之确定，液相或气相 组成均可有单参数表示。这样，温度、压强和液相 组成（或气相组成）三者之中任意规定两个，则物 系的状态将被唯一地确定。因此，在恒压下的双组 分平衡物系中必存在着： （ 1 ） 一定压力下，液相 ( 气相 ) 组成 x A ( y A ) 与温度 t 存在一一对应关系； （ 2 ）气、液组成之间 x A ∽ y A 存在一一对应关系。 2. 两组分理想物系的气－液平衡函数关系 —— （气液相组成与平衡温度间的关系） 理想物系 包括两个含义： （ 1 ）液相为理想溶液，服从拉乌尔定律； （ 2 ）气相为理想气体，服从 理想气体定律 或 道尔顿定律 。 拉乌尔定律： 当气液呈平衡时，溶液上方组分的蒸 气分压与溶液中该组分的摩尔分数成正比。 (1) 用饱和蒸气压和相平衡常数表示气液平衡关系 理想溶液： 溶液中不同组分的分子间作用力和相 同分子间作用力完全相等的溶液。 （ a ）拉乌尔定律： 式中： p A ? p x A 0 A p B ? p x B 0 B p A ， p B —— 溶液上方 A 、 B 组分的分压， Pa ； p A 0 ， p B 0 —— 溶液温度下纯组分的饱和蒸汽压， Pa ； x A ， x B —— 液相中 A 、 B 组分的摩尔分数； y A ， y B —— 气相中 A 、 B 组分的摩尔分数。 （ b ）道尔顿分压定律： p A p A y A ? ? ? x A P P 0 p B p B y B ? ? ? x B P P 0 P = p A + p B = p A 0 x A + p B 0 x B （双组分体系） 溶液沸腾时： 对于二组分体系： x A + x B = 1 P ? p B x A ? 0 0 p A ? p B 0 —— 泡点方程 ? 在一定压强下，液体 混合物开始沸腾产生 第一个气泡的温度， 称为泡点温度（简称 泡点）。 因 p o A 、 p o B 取决于溶液沸腾时的（泡点）温度，所以 上式实际表达的是 一定总压下液相组成与溶液泡点温度关系。 已知溶液的泡点可由上式计算液相组成；反之，已知组 成也可由上式算出溶液的泡点，但一般需试差。 将泡点方程代入道尔顿分压定律： p A P ? p B y A ? ? 0 0 P p A ? p B 0 0 —— 露点方程 ? 在一定压强下，混合气 开始冷凝产生第一滴液 体的温度，称为露点温 度（简称露点）。 上式为一定总压下气相组成与温度的关系式。 对一定组成的气相而言该温度又称为露点，故上 式又称为露点方程。 （ c ）安托因（ Antoine) 方程： 纯组分饱和蒸气压 p 0 与温度 t 的关系： B lg p ? A ? t ? C —— 安托因方程 0 式 中： A,B,C —— 组分的安托因常数。 A,B,C 的数值受压强 ( p) 和温度 ( t) 的影响的。 (2) 相对挥发度表示的气－液平衡关系 （ a ）挥发度： 气液达相平衡时，某一组分在 平衡气相中的分压与该组分在平衡液相中的摩尔 分数之比。 p A 混合液某组分挥发度 : ? A ? x A p B ? B ? x B p 、 p —— 气液平衡时 , 组分 A,B 在气相中的分压； A B 式 中： x