原料气的净化.ppt

第三节 原料气的净化 原料气的组成： H 2 、 N 2 、 CO 、 CO 2 、硫化物 甲烷等 一、原料气的脱硫 二、一氧化碳变换 三、二氧化碳的脱除 四、原料气的精制 ? 合成氨原料气中含有无机硫化物（主要是 H 2 S ），和有机 硫化物（ RSH 、 CS 2 、 COS ）等。 ? 硫化物对合成氨生产有着严重的危害，不但能使铁催化剂 中毒；还能腐蚀管道与设备。 ? 脱除硫化物的过程简称脱硫。 ? 脱硫的方法很多，根据所用脱硫剂的状态不同，可将脱硫 方法分为干法和湿法两大类。 一、原料气的脱硫 1 ．干法脱硫 采用固体吸收剂或吸附剂来脱除硫化物的方法 （ 1 ）活性炭法 : 用活性炭作为脱硫剂。 活性炭作用原理 : 活性炭是一种很细小的炭粒 , 有很大的表面积 , 而且炭粒 中还有更细小的孔 -- 毛细管。这种毛细管具有很强的吸 附能力 , 由于炭粒的表面积很大 , 所以能与硫化物气体杂 质充分接触 , 当这些气体杂质碰到毛细管就被吸附 , 起净 化作用。 氧化锌脱硫剂可将原料气中的硫化物脱除到 0.05--0.5cm 3 ／ m 3 数量级，使金属催化剂免于硫中毒。氧化锌脱硫剂一 般用过后不再生，将其废弃，只回收锌。 （ 2 ）氧化锌法 氧化锌脱硫原理 H 2 S+ZnO→ZnS+H 2 O ? C 2 H 5 SH+ZnO→ZnS+H 2 O+C 2 H 4 ? C 2 H 5 SH+ZnO→ZnS+H 2 O+C 2 H 5 OH （ 3 ）钴钼加氢脱硫法 ? 是将原料气中有机硫全部加氢转化为无机硫的处理方法， 原理是在 300- 400℃温度下，采用钴 - 钼催化剂，使有机硫 与 H 2 反应生成容易脱除的 H 2 S 和烃。然后再用 ZnO 吸收 H 2 S 。 CS 2 +4H 2 →2H 2 S+CH 4 COS+H 2 →CO+H 2 S RSH+H 2 →R+H 2 S 2 ．湿法脱硫 ? 采用溶液吸收硫化物的脱硫方法。适用于含大量硫化氢气 体的脱除。其优点之一是脱硫液可以再生循环使用并回收 富有价值的硫磺。 ? 例如氧化法是将吸收硫化氢后的富液用空气进行氧化，同 时将液相中的 HS - 氧化成单质硫。 ? 其过程示意如下； 富液（还原态） +1/2O 2 →富液（氧化态） +H 2 O 富液（氧化态） +HS - →富液（还原态） +S ↓ 二、一氧化碳变换 ? 各种方法制取的原料气都含有 CO ，其体积分数一般为 12 ％ -40 ％，一氧化碳不仅不是合成氨所需要的直接原料，而 且对氨合成催化剂有毒害作用，因此原料气送往合成工序之 前必须将一氧化碳彻底清除。 生产上一般分两次除去。首先，利用一氧化碳与水蒸气作用 生成氢和二氧化碳的变换反应除去大部分一氧化碳，再采用 铜氨液洗涤法、液氮洗涤法或甲烷化法脱除变换气中残余的 微量一氧化碳。 变换反应如下： 2 2 2 CO+H O(g) CO +H ?? ? 通过变换反应即能把一氧化碳转变为易除去的二氧化 碳，同时又可制得等体积的氢。因此一氧化碳变换既 是原料气的净化过程，又是原料气制备的继续。 ? 变换反应在催化剂存在下进行。高温变换以三氧化二铁 为主催化剂，温度 350- 550℃，变换后仍含有 2%-4% 的一 氧化碳。低温变换用氧化铜催化剂，温度 180- 260℃，残 余一氧化碳可降至 0.2%-0.4% 。 三、二氧化碳的脱除 变换后的气体含有大量的二氧化碳，在进入反应器前必 须将 CO 2 气体清除干净。而 CO 2 又是制造尿素、碳酸氢 铵和纯碱的原料。因此，二氧化碳的脱除往往兼有净化 气体和回收二氧化碳两个目的。 习惯上把脱除气体中二氧化碳的过程称为“脱碳”。工 业上常用的是吸收法。根据吸收剂的不同，分为物理吸 收和化学吸收两类。 ? 物理吸收法是利用二氧化碳能溶解于水或有机溶剂这一性 质来完成的。吸收剂的最大吸收能力由二氧化碳在该溶剂 中的溶解度来决定。物理吸收的特点是热耗低、 CO 2 回收 率不高。仅适合于 CO 2 有富余的合成氨厂。 ? 化学吸收法是用氨水、碳酸钾、有机胺等碱性溶液为吸收 剂，由于二氧化碳是酸性气体，能与溶液中的碱性物质进 行化学反应而将其吸收。化学吸收法的特点是选择性好， 净化度高， CO 2 的纯度和回收率高。 ? 改良热钾碱法，也称本菲尔法，是一种被广泛采用的化 学吸收法。 2 3 2 2 3 K CO +CO +H O 2KHCO ?? ? 由于提高温度可提高吸收速率，吸收温度为 105- 130℃， 热碳酸钾法因此而得名。 再生反应为： 3 2 3 2 2 2KHCO K CO +H O+CO ?? ? ? 加压利于二氧化碳的吸收，故吸收在加压下操作；减压 加热利于二氧化碳的解吸，再生过程是在减压