《有机化学》第四版课件：第7章 卤代烃.pptVIP

; ;7.3.6 氯甲基化 7.3.7 由重氮盐制备 7.4 卤代烃的物理性质 7.5 卤代烷的化学性质 7.5.1 亲核取代反应 (1) 水解反应 (2) 与醇钠作用 (3) 与 氰化钠作用 (4) 与氨作用 (5) 卤离子的交换反应 (6) 与硝酸银作用 7.5.2 消除反应 脱卤化氢 脱卤素;7.5.3 与金属反应 与镁反应 (2)与锂反应 7.5.4 相转移催化反应 7.6 亲核取代反应机理 7.6.1 双分子亲核取代反应(SN2)机理 7.6.2 单分子亲核取代反应(SN1)机理 7.6.3 分子内亲核取代反应机理 邻基效应 7.7 影响亲核取代反应的因素 7.7.1 烷基结构的影响 烷基结构对SN2??应的影响 烷基结构对SN1反应的影响 7.7.2 卤原子(离去基团)的影响 7.7.3亲核试剂的影响;7.7.4 溶剂的影响 7.8 消除反应的机理 7.8.1 双分子消除反应(E2)机理 7.8.2 单分子消除反应(E1)机理 7.9 消除反应的取向 7.10 影响消除反应的因素 7.10.1 烷基结构的影响 7.10.2 卤原子的影响 7.10.3 进攻试剂的影响 7.10.4 溶剂极性的影响 7.11 取代和消除反应的竞争 7.11.1 烷基结构的影响 7.11.2 进攻试剂的影响 7.11.3 溶剂的影响;7.11.4 反应温度的影响 7.12 卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质 7.12.1 双键和苯环位置对卤原子活性的影响 7.12.2 乙烯型和苯基型卤代烃的化学性质 (1) 亲核取代反应 (2) 亲核取代反应机理 (3) 消除反应 (4) 与金属反应 (5) 烃基的反应 7.12.3 烯丙型和苄基型卤代烃的化学性质 亲核取代反应 (2) 消除反应 (3) 与金属镁反应;(4) 与二烷基铜锂反应 7.13 氟代烃;7.1 卤代烃的分类 ;(2) 烯丙型和苄基型卤代烃 ;7.2 卤代烃的命名 ;2-(4-氯苯基)-3-氯-2-丁烯 ; 英文命名注意事项: 从距取代基最近的一端开始编号 当两端都有可能开始编号时，按取代基 名称的第一个字母在字母表中的顺序编号;3–甲基–2,2–二氯戊烷 (2,2-dichloro-3-methyl pentane);对甲苯二氯甲烷 ;7.3 卤代烃的制法; 7.5.1 亲核取代反应 ; 离去基团（L） ;(1) 水解反应; Williamson合成法只适合于伯卤烃反应， 不适用于叔卤烃。 反应活性：RI RBr RCl RF;Williamson合成法不适用于叔卤烃： ;3) 与 氰化钠作用;氰解反应在增长碳链合成上的应用： ;在丙酮液中与NaI反应的活性： ;(6) 与硝酸银作用; 卤代烃烃基结构不同时，与AgNO3 / 醇溶液 的反应活性是：;▲ 在KOH（或NaOH）的醇溶液中，主要是 发生消除反应。 ▲ 在KOH（或NaOH）的水溶液中，主要是 发生取代反应。 ;(1) 脱卤化氢反应: ;消除反应规律: 按Saytzeff规律进行——消去的H从含氢 较少的β-碳上消去,生成双键C上烃基较多的 烯烃。; 邻二卤代烃的消除反应: ;保护 C=C, 或分离提纯烯烃;卤烃与Mg反应活性： ; 氧气可以分解Grignard试剂： ; 所有含活泼氢化合物都可以使格氏试剂 分解： ;a）所有含活泼氢的卤代烃不能用于合成 Grignard试剂； b）所有含多个正电中心的卤代烃不能用于 合成Grignard试剂； c) 叔卤代烃易发生消除反应不能用于合成 Grignard试剂。 ;Grignard试剂在合成上的应用：; Grignard试剂作为亲核试剂，易与活泼的卤代烃(烯丙基卤、苄基卤)及RCH2X发生偶 联反应。;(2)与锂反应——有机锂的生成; ;有机锂(烃基锂)与金属化合物的反应 ——生成二烃基铜锂：;▲ 与二烃基铜锂反应的卤代烃含有OH、CN、 C=O、COOH、COOR等基团时，这些基团不受 影响：;(3)与金属钠反应—— Wurtz反应;羧基不被还原。;7.5.4 相转移催化反应; 7.6 亲核取代反应机理