前线分子轨道理论与click反应-ppt说课稿.pptVIP

在迁移过程中迁移中基团迁向共轭π体系的反面叫异面迁移。 5．异面迁移 异面构型翻转迁移(av) Migration of antarafacil retention 激发态(光照)： (激发态)乙烯B的HOMOψ1 (基态) 乙烯A的LUMOψ2 光照条件下的[2+2]环加成是轨道对称性允许的途径 [4+2]环加成反应 　　德国有机化学家Diels和Alder发现该反应，称为Diels-Alder反应，又称双烯合成反应。两人同时获得1950年诺贝尔化学奖。 反应条件：加热 　　该反应是可逆的，正向成环反应的温度较低，逆向开环反映的温度较高，是共轭二烯烃特有的反应． 合成六元环状化合物的重要方法． 基态时乙烯与丁二烯的FOMO 　　 参与加成反应的是一个分子的HOMO和另一个分子的LUMO，电子由一个分子的HOMO流向另一个分子的LUMO。两分子相互作用时，轨道必须同相重叠。 两作用轨道能量必须接近。正常的Diels-Alder反应由双烯体提供HOMO，亲双烯体提供LUMO。 热允许的[4+2]环加成 基态(加热)： 丁二烯： 乙烯: 加热条件下的[4+2]环加成是轨道对称性允许的途径 激发态(光照)： 丁二烯： 乙烯: 情况一：丁二烯激发乙烯不激发。 光禁阻的[4+2]环加成 丁二烯： 乙烯: 情况二：乙烯激发丁二乙烯不激发。 光照条件下的[4+2]环加