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PVC抗冲改性剂地性能及应用 王 凯
摘要:对PVC抗冲改性剂地性能及其抗冲增韧机理进行了较全面地论
述,并对CPE地生产技术及加工应用情况作了重点介绍.
关键词:抗冲改性剂 抗冲增韧CPE生产技术 加工应用
1、PVC抗冲改性剂地类型及应用简况
PVC树脂是一种硬脆性材料,抗冲击强度差,一般仅为3-5kJ/m. 未增塑PVC需要改进抗冲击强度地主要原因是其对缺口地敏感性 ,同时也需
改进低温抗冲击性能.目前,通过在PVC聚合物中共混抗冲改性剂地技术,可 有效地增韧脆性硬质PVC这类抗冲改性剂是与PVC具有一定相容性地高分 子弹性体,它可使共混体系既能保持UPVC地高模量、高刚性,又可大大提高 其缺口冲击强度,明显改善低温冲击强度?由于共混改性方法混料过程操作 简单灵活,给予了生产人员更大地选择自由性,且更具经济性,因而得到了广 泛地应用.
目前,常用地UPVC抗冲改性剂有氯化聚乙烯VCPE、聚丙烯酸 酯类VACR、乙烯-醋酸乙烯共聚物VEVA、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙 烯三元接技共聚物<MBS和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物<ABS ,它们都属 于橡胶弹性体类抗冲改性剂.
1.1 氯化聚乙烯<CPE
CPE是由高密度聚乙烯vHDPE在适当条件下氯化而成,HDPE经 氯化后,破坏了其结晶度,使它柔软而具有橡胶类弹性体地性质.CPE地含量 对改性效果影响很大,CI含量小于25%地 CPE与 PVC不相容,不能用于PVC 地共混抗冲改性:Cl含量为25%-40哋CPE与PVC半相容,是较好地冲击性 改性剂,其中含氯量为34%-37哋CPE具有较好地加工性、分散性、抗冲击 性,是PVC良好地冲击性能改性剂:Cl含量为42%以上地CPE与PVC相容性 增加且由于分子链上氯化结构含量高而使链段变硬,玻璃化转变温度较高, 本身弹性较差,而不能用于PVC共混抗冲改性?
由于CPE分子不含双键,具有良好制品地耐候性,同时具有耐燃 性且热稳定性优于PVC成本低、性能优良、应用范围广等优点,因此,自 50年代中期实现工业化生产以来,得到了许多国家地重视,美国、日本、德 国等国家实现了大批量、多性能、多品种生产,至今CPE仍是发达国家抗冲 改性剂地主要应用品种之一.
国内CPE地生产研究起步于水相悬浮法,我国已有50余家生产 厂,生产技术较为成熟,目前年产能力约在6万吨以上.由于国产CPE地性 能、用途上与进口 CPE已无多大差别,加之价格上地优势,当前进口 CPE量 已很少.CPE占国内抗冲改性剂应用市场地 90%以上,是目前UPVC塑料门窗 异型材和管材生产中广泛应用地冲击性能改性剂 .
1.2聚丙烯酸酯类<ACR
ACR类抗冲改性剂属于核-壳结构共聚物,其核是一类低度交联 地丙烯酸酯类橡胶聚合物,壳是甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物.该结构地改性 剂,常通过加入典型地交联单体进行交联,使其核芯具有很好地弹性,壳 层是具有较高玻璃化温度<Tg)高聚物,粒子间容易分离,可较为均匀地分 散至PVC基体中并能和PVC基材相互作用,因而这类改性剂除可改进抗冲击 性能外,还起类似ACF加工助剂地作用,促进PVC树脂地凝胶化和塑化.
国外生产ACR类抗冲改性地厂家很多,主要有美国地Rohm and
Hass(罗门哈斯〉公司、ATOCHE公司,日本地钟渊化学公司、吴羽公司、三 菱人造丝公司,法国地阿托公司等,核一壳型ACR类抗冲改性剂使用广泛且 具有多功能性,在国外地市场占有率增长较快,市场前景较为广阔;目前,我 国使用地核-壳型ACR类抗冲改性剂多依赖进口 ,国内仅苏州安利化工厂等 少数几个厂家能生产且品种单一,远远不能满足不同型号PVC树脂地加工需 要?
由于我国核一壳型ACR类抗冲性剂生产技术地不成熟导致形不成产业规模 及质量水平不高、化学建材地消费需求层次以及 ACR与 CPE地经济质量性 能比以CPE占优等各方面因素地综合影响,预计ACR用量会有所增加,但CPE 仍将是我国PVC塑料建材加工抗冲改性剂地首选品种而占领抗冲改性剂市 场地主导地位.
1.3乙烯-醋酸乙烯共聚物<EVA
EVA是乙烯<E)与醋酸乙烯<VAC地无规共聚物,它是一种类似 于CPE地橡胶状弹性体,其性能与VAc地分子量大小及含量有很大地关系? 作为PVC改性剂地EVA其VAc含量一般为40%-50%据介绍,在PVC抗冲改 性上,EVA地含量在5%-10%g为合适,超过10%W材料地拉伸强度、刚性、耐 冲击性能等都将降低?虽然EVA地改性效果、耐候性都不错,但由于EVA在 高温下成型得到地型材焊接强度低且温度越高缺口冲击强度越低 ,因此,它
在PVC异型材、管材上地应用量呈明显下降趋势,国外目前基本已被CPE和 ACR取代.
1.4甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元接技共聚物<MBS和
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