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稀土基础知识一.稀土的简介和性质 二. 稀土的重要化合物三.稀土的应用四.稀土的分离 五. 稀土金属的制备 一、稀土元素的简介和性质稀土元素的组成 稀土元素的发现 稀土元素的化学性质 稀土元素的物理性质 1、稀土元素的组成 稀土元素:周期表ⅢB族中原子序数为21、39和57~71的17种化学元素的统称。 稀土元素包括钪、钇、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥。 其中原子序数为57~??71的15种化学元素又统称为镧系元素。轻稀土(又称铈组):镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕重稀土:钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇稀土元素=La系+Y(钪的伴生元素)2、稀土元素的发现 稀土金属是芬兰学者加多林(Johan Gado1in)在1794年发现的。当时在瑞典的矿石中发现了矿物组成类似“土”状物而存在的钇土,且又认为稀少,便定名为 (Baxe Earth)。“稀有的土”稀散土氧化物成土状稀土既非稀也非土铝土矿锰矿铁矿铜矿40%20~25%20~60%10%稀土元素性质很活泼,它们很容易跟氧结合形成氧化物。稀土矿物主要是磷酸盐、碳酸盐、氟碳酸盐和硅酸盐等。RE元素“之最”REE中丰度最大的元素:铈(Ce)目前所有元素中磁性最强的是:钕(Nd)最早观察到有超导现象的元素: 镧(La)世界各国稀土资源分布及主要矿种2009年世界稀土资源蕴藏量约9850万吨国别储量比例主要矿种中国4300万吨36.5% 独居石、氟碳铈矿、磷钇矿、褐钇钽矿、钛铀矿等独联体2000万吨19.3% 铈铌钙钛矿、磷灰石及氟碳酸盐美国1300万吨13.2%氟碳铈矿独居石澳大利亚540万吨5.5% 独居石、碳酸岩风化壳稀土矿印度110万吨3.1%独居石最大 最早世界三大稀土矿床名称发现时间(年)规模其他内蒙古白云鄂博铁-铌-稀土矿床1927世界第一开始只发现两种但当时没受到重视,直至新中国建立后美国加利福尼亚Mountain Pass矿床1949世界第二1966年矿山产量达到矿山历史的最高水平四川牦牛坪稀土矿床1980s后期世界第三类型独特、易采易选我国稀土发展过程20世纪50年代初 发现并探明内蒙古白云鄂博超大型铁、铌稀土矿床20世纪60年代中期 发现江西、广东等地风化淋积型矿床20世纪70年代 发现山东微山稀土矿床20世纪80年代 发现四川凉山“牦牛坪式”稀土矿床 至1998年,我国已探明稀土工业储量约4300万吨居世界第一位,其中白云鄂博东矿3000万吨、西矿500万吨;四川、山东、南方五省、台湾等共800万吨。3、稀土元素的化学性质①稀土性质.xls燃点低。②比其他金属元素都活泼。 稀土金属是化学活性极强的元素,对氢、碳、氮、氧、硫、磷和卤素具有极强的亲和力。轻稀土金属于室温在空气中易于氧化,重稀土与钪和钇在室温形成氧化保护层,因此一般将稀土金属保存在煤油中,或置于真空及充以氩气的密封容器中。?③ 稀土性质.xls氧化物稳定。④稀土性质.xls氧化物熔点稀土性质.xls高。 4、稀土元素的物理性质 稀土金属为一组呈铁灰色到银白色有金属光泽的金属,一般较软、可锻、有延展性,在高温下呈粉末状其反应性尤为强烈。其中铈的熔点为795℃,而镥的熔点为1652℃,差别明显铈镨镧铕钐钕钇钪ScYLaCePrNdPmSmEu密度(g/cm3)2.994.476.196.776.787.00——7.545.26熔点(℃)153915099207959351024——1072826GdTbDyHoErTmYbLu密度(g/cm3)7.888.278.548.809.059.336.989.84熔点(℃)1312135614071461149715458241652 +3氧化态镧系元素离子多数有颜色,如果阴离子为无色,在结晶盐和水溶液中都保持Ln3+的特征颜色 二、稀土性质.xls稀土元素的重要化合物①氧化物②氢氧化物③卤化物⑤硫酸盐④硝酸盐⑥碳酸盐⑦草酸盐⑧磷酸盐⑨配合物①稀土氧化物 稀土性质.xls稀土氧化物的熔点都比较高,它们的热稳定性和氧化钙、氧化镁相近。不溶于水和碱的溶液,但能溶于无机酸(HF和H3PO4除外)生成相应的盐。稀土氧化物和其他金属氧化物可以相互作用生成复合氧化物。 除Ce、Pr、Tb以外,稀土氧化物可用通式RE2O3来表示。Ce、Pr、Tb的氧化物分别为CeO2、Pr6O11、Tb4O7。②稀土氢氧化物 稀土元素的氢氧化物按其碱性强度来说近似于碱土金属的氢氧化物,但是,这些氢氧化物的溶解度要比碱土金属氢氧化物的溶解度小得多,因此,可以用氨或稀碱溶液加入到稀土盐的溶液中将稀土氢氧化物REOH)3沉淀出来。把/xz/xz1/2571jryho.htm氨水或碱加入稀土盐溶液中,生成不稳定的/xz/xz3/25492hgmsh.htm胶状沉淀,
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