天津大学1996年及2002年高分子化学试题[共30页].docVIP

PAGE 1 一、（16%）名词解释： 1. 异构化聚合 2. 引发剂半衰期 3. 动力学链长 4. 邻近基团效应 5. 阻聚剂 5. 聚氯乙烯与锌粉共热脱氢,按几率计算,环化程度只有 六、（4%）由何种单体合成下列聚合物,写出其合成反应方程式。 M2）在苯中共聚,已知 20 的聚合物,体系中的含水量必须控制在多少？举出两种以上的 f1=0.5 时,F1=？（12%） 1. 自由基聚合的方法有,离子型聚合的方法有。 4. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应,反应程度 P=0.95 时的数均聚合度。 10 分,每小题 2 分）： 3. 说明共聚物分子链中序列,序列长度和序列分布的含义。 四、 计算题（ 15 分） A. 广角 X 射线衍射 B. 声速各向异性 C. 静态光散射法 D. 光学双折射 E. 红外二向色性 4. 高分子溶液体系处于Θ状态时,下列说法不正确的有： A. Δm E=0 B. ΔGa=0 C. k 1=y 1 D. u=0 E. a=0 5. 高分子分子量的多分散性的表征方法有： D. 玻璃化浓度 E. 玻璃化分 7. 高分子材料成型加工温度要在怎样的温度范围内进行选择？ B. 网链数 C. 网链密度 D. 交联点密度 E. 交联点数 10. 属于粘弹性唯象理论范畴的模型有哪些？ A. Maxwell 模型 B. 四元件模型 C. Kelvin 模型 D. 交联点密度 E. 交联点数 2. 试画出非晶、结晶（结晶度 五 用至少两种方法合成苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物。 复旦大学 高分子化学 2006 于 1,产物为嵌段共聚物或两种均聚物的混合物。 5. 在连锁聚合反应中,不能同时获得高聚合速率和高分子量。 1 聚甲基丙烯酸甲酯在碱性溶液中水解速度逐渐增加； 2 聚丙烯酰胺在碱性溶液中水解速度逐渐减小； 3 有些聚合物老化后龟裂变粘,有些则变硬发脆。 r =0.04 r =0.40 1 , 2 。如果在生产 1,4- 丁二烯的高,所以它可以作为弹性 20mm/min 下测得的模量比在拉伸 = nl (1+cosθ)/ (1-cosθ ) Tg 和 Tf 都向低温方向移动？（ C. 随温度升高而减少。 10．以下哪点是正确的描述橡胶高弹性的特点之一？（ A. 形变时有热效应,即拉伸时放热,回缩时吸热； D. 形变时没有松弛特性 0.8 量多分散系数分别是 2．当温度 T= 溶液符合理想溶液的性质。 3．高分子链的柔顺性越大,它在溶液中的构象数越 时,第二维利系数 A2= 0.5,请根据橡胶弹性理论计算： - 6 （2） 聚乙烯和聚丙烯的内聚能密度比顺丁橡胶的内聚能密度还小,为什么聚乙烯和 聚丙烯却可以作为塑料使用？（ 2 分） ρ = 1.335 ╳103 （3） 已知涤纶的 ρc = 1.50 一、 判断题 (正确的在括号中打√,错误的打× 。每题 1. 玻璃化温度是塑料使用的下限温度。 （） 2. 聚合物的结晶温度越高,熔限越大。 （） 聚异丁烯 272 65 聚醋酸乙烯酯 368 88 天然橡胶 280 67 聚氯乙烯 381 91 聚丁二烯 276 66 聚对苯二甲酸乙二酯 丁苯橡胶 276 66 尼龙 66 774 185 聚苯乙烯 305 73 聚丙烯腈 992 237 PET 和尼龙 66 的内聚能相差很大,而熔点却基本相同。 链段长为 18.5 个 C-C 键。 (提示：从纤维素链节结构 4.（8 分）试分析纤维素的分子链为什么是刚性的 分 析阻碍内旋转的因素 ) 。 381 91 聚丁二烯 276 66 聚对苯二甲酸乙二酯 477 114 丁苯橡胶 276 66 尼 一、填空（ 20 分） 1、从聚合热力学分析,异丁烯的聚合热比乙烯的聚合热 因是 偏二氯乙烯的聚合热比乙烯的聚合热 2、自由基聚合的特征是 、 、 ,阳离子聚合的特征为 3、在离子聚 合中,活性中心 离子旁存在着 、 、 、 。 ,它们之间可以 的引发剂。典型的 Ziegler-Natta 催化剂可分为 两大类；属于前者的例子 手段；属于后者的例子有 E. 如改用 BF -H O 2 为引发剂,定性分析聚合初期共聚组成有何变化并简述 BF /H O 引发体系引发异丁烯聚合时, 链增长末端与反 3 2 -6,6。若欲制得聚合度为 100 的缩聚 CH ：δ=9.73 （卡／ｃｍ ?其主要特点是什么 ? ? 从化学结构上分析说明非填充硫化 SBR 的根本原因。 （１０分） 10.温度升高对高分子的分子运动有两方面的作用,包括 _________和__________. 12.在凝胶色谱中,长的色谱柱分辨率要比短的 14.当温度升到足够高时,在外力作用下,由于 __________,聚合物完全变为粘性流体, _______